292 C. Thomae: Keton-Ammoniakverbindungen. 
handelt, erfolgt also die Vereinigung von Ketonen mit Ammoniak 
unter Wasserabspaltung. 
Diese Tatsache steht in fundamentalem Gegensatz zu der Ent- 
stehung von Aldehydammoniaken, welche durch Anlagerung von 
Ammoniak an die Aldehydogruppe vor sich geht. 
Bei der Keton-Ammoniakkondensation treten bisweilen noch Ver- 
änderungen des neugebildeten Moleküls ein; so kann bei den eine 
Methylgruppe enthaltenden Ketonen noch Methan austreten, wie bereits 
von P. Riehm!) beobachtet wurde, und an den Stellen, wo Methan 
eliminiert worden ist, scheint Wasser angelagert werden zu können. 
Ueber den Verlauf der Keton-Ammoniakvereinigung ist zu sagen, 
daß dieselbe nur durch wochenlanges Stehen oder längere Druckerhitzung 
der Reaktionsflüssigkeiten erfolgt, und daß immer nur ein gewisser 
Prozentsatz der Ketone kondensiert, während der übrige Teil derselben 
unverändert bleibt. 
Bei der Gewinnung gewisser Keton-Ammoniakverbindungen hat 
man darauf Rücksicht zu nehmen, daß deren Salze durch Wasser- 
aufnahme Keton abspalten, wodurch es vorkommen kann, daß man 
schließlich nur Ammoniumsalz und wieder freies Keton erhält. 
Selbstverständlich sind vorliegende Angaben, da Bildung, 
Konstitution und Eigenschaften der Acetonbasen bekannt sind, in 
erster Linie für die Gewinnung und Uutersuchung der übrigen Keton- 
ammoniake bestimmt. 
Zur Darstellung von Keton-Ammoniakverbindungen ohne Kon- 
densationsmittel sind folgende Verfahren allgemeiner Anwendung fähig: 
I. Das Keton wird in absolutem Alkohol, gewöhnlich der zwei- bis 
dreifachen Menge gelöst, die Flüssigkeit mit trockenem Ammoniakgas ge- 
sättigt und mindestens drei Wochen unter bisweiligem Nachsättigen mit 
Ammoniak beiseite gesetzt. Darnach gießt man die Lösung auf flache Gefäße 
in dünner Schicht aus und läßt an der Luft verdunsten. 
Den ammoniakfreien Rückstand behandelt man nach einer der folgenden 
Methoden: 
a) Im einfachsten Falle, bei Ketonen, die bis 100° und wenig höher 
sieden, bringt man das Ketonammoniak, das bei den untersuchten Ketonen 
ölig war, auf ein Uhrglas und stellt dieses einige Zeit in einen vor Licht 
geschützten Exsiccator, worauf die Analyse erfolgt. Beispiele: Aethylmethyl- 
ketonammoniak, Diätbylketonammoniak. 
b) Bei anderen Ketonen nimmt man den nach I erhaltenen ammoniak- 
freien Rückstand mit Aether auf, gießt die Flüssigkeit in einen Scheide- 
trichter und versetzt mit Eisstückchen. Dann schüttelt man mit so viel eis- 
kalter verdünnter Salzsäure, zweckmäßig einer Mischung aus einem Teil 
1) Annal. 238, 27 [1887]. 
