©. Thomae: Keton-Ammoniak verbindungen. 293 
rauchender Säure und fünf Teilen Wasser, daß die wässerige Schicht saure 
Reaktion zeigt. Die Flüssigkeiten werden darauf getrennt, und man unter- 
sucht, ob aus der ätherischen Lösung nach Reiben der Gefüßwandungen ein 
chlorwasserstoffsaures Ketonammoniak auskrystallisiert. 
Ein solches Salz konnte erhalten werden bei Acetophenon und Methyl- 
tolylketon. Die zugehörigen freien Basen wurden durch Suspension der 
Chloride in viel Alkohol und Schütteln mit festem Alkali erhalten. Statt 
Salzsäure wird man natürlich, wo es zweckmäßig ist, auch andere Säuren 
anwenden, um die rohen Ketonammoniake in Salze zu verwandeln. 
Die wässerige Schüttelflüssigkeit befreit man durch Ausäthern von 
freiem Keton und kühlt sie durch hineingeworfene Eisstückchen ab. Darauf 
übersättigt man mit eiskaltem verdünntem Ammoniak und äthert die Keton- 
Ammoniakverbindung aus. Dieselbe war bei Acetophenon identisch mit dem 
nach II (Druckerhitzung) erhaltenen Produkt, jedoch verschieden von der 
Base, deren Chlorid aus der ätherischen Schicht auskrystallisierte. 
Im Salzsäurewasser, wie der wässerige Teil der Ausschüttelung der 
Kürze halber bezeichnet sei, finden sich auch bei Methyltolylketon und 
Propiophenon basische Verbindungen. 
c) Man nimmt den ammoniakfreien Rückstand von I mit Aether auf, 
kühlt die ätherische Lösung in Kältemischung ab und versetzt mit einer eis- 
kalten ätherischen Lösung einer Säure, z. B. Chlorwasserstoffgas, Pikrin- 
säure usw. Es fällt dann das entsprechende Salz des Ketonammoniaks aus. 
Auf diese Weise wurde z. B. salzsaures Benzophenonammoniak erhalten. 
II. Man erbitzt die mit Ammoniakgas gesättigte alkoholische T,ösung 
des Ketons drei Tage lang im Einschlußrohr auf 150—180°, läßt an der Luft 
verdunsten und verfährt wie bei I. 
Auf diese Weise wurden bei Benzopheron, Acetophenon, Propio- 
phenon, Methyltolylketon etc. Resultate erzielt. Die erhaltenen 
Produkte werden, wie überhaupt die Keton-Ammoriakverbindungen, 
auf ihr Verhalten beim Erhitzen sowohl bei gewöhnlichem Luftdruck, 
als auch im Vakuum geprüft. 
Aus den ätherischen Lösungen, denen im Scheidetrichter mit 
verdünnter Säure die Ketonammoniakbasen entzogen sind, läßt sich 
das unangegriffene Keton mühelos durch Destillation wiedergewinnen. 
Hierbei kann der Fall eintreten, daß eine teerigee Masse zurückbleibt, 
aus der bei starkem Erhitzen ein faßbares Produkt destilliert. So 
wurde bei Acetophenon eine zu schönen Krystallblättchen erstarrende, 
stickstofffreie Substanz erhalten, die auf meine Veranlassung von 
Herm. Lehr untersucht wird. 
Zur Zeit untersuche ich, ob Ketonammoniake sich unzersetzt destillieren 
lassen, wobei ich sowohl bei Atmosphärendruck als auch im Vakuum arbeite 
die einschlägigen Versuche sind aber noch nicht abgeschlossen. 
