G. Goldschmiedt: o-Aldehydokarbonsäuren. 239 
Auf Seite 709 der wiederholt zitierten Abhandlung heißt es 
ferner: „Aus dem bisher Mitgeteilten geht schon mit genügender 
Sicherheit hervor, daß den aus Aldehydosäuren und Ketonen gewonnenen 
krystallisierten Substanzen, die ihnen ursprünglich zugeschriebene Lakton- 
form zwar zukommt, daß aber diese Substanzen ihre Entstehung erst 
einer intramolekularen Umwandlung verdanken, während die primären 
Kondensationsprodukte jedenfalls wahre Säuren sind.“ 
Aus Fulda’s Arbeit sowohl, wie aus den ihr nachfolgenden könnten 
noch zahlreiche Stellen zitiert werden, aus welchen hervorgeht, daß 
wir uns vollkommen bewußt gewesen sind, „daß hier in Wahrheit die 
Aldehydform der Träger der Reaktion ist“); Gadamer und Bruns 
haben somit für die Erkenntnis der Reaktion zwischen Opiansäure und 
Ketonen, weder theoretisch, noch experimentell neuesMaterial beigebracht. 
Sobald es sicher stand, daß die Opiansäure als Aldehyd reagiere, 
waren die hier in Betracht kommenden, nur als Spezialfälle längst be- 
kannter Reaktionen charakterisiert; es konnte keinem Zweifel mehr unter- 
liegen, daß es sich um eine aldolartige Addition zwischen CH und 
CH,;— handle, wobei aber die entstehende Oxyverbindung?), wie in 
so vielen anderen Fällen sehr unbeständig ist, und infolge von Wasser- 
abspaltung in die ungesättigte Säure übergeht; aber auch die durch 
nachstehendes Schema versinnlichte Umlagerung dieser Säuren 
H-CH,—CO—R 
/N..CH=CH-CO—R a N 2 
Bo | > 
_ 00H =, 
uf 
ist schon längst beobachtet gewesen, und dürfte, worauf Wedel?) schon 
hingewiesen hat, die o-Zimmtkarbonsäure‘), das erste beobachtete Beispiel 
hierfür sein. 
Beiläufig möchte ich noch erwähnen, das Gadamer irrtümlich 
mir zuschreibt, den Opianester von abnormer Struktur als 4-Ester 
bezeichnet zu haben; diese Bezeichnungsweise ist von Wegscheider’) 
vorgeschlagen worden, welcher bekanntlich die interessanten Isomerie- 
verhältnisse der Opiansäureester aufgeklärt hat. 
1) Gadamer, Arch. 243, 5 (1905). 
2) Die Isolierung eines aldolartigen Produktes ist Bistrzycki und 
Czamanski in einem Falle gelungen. Mitteilungen der naturforschenden 
Gesellschaft in Freiburg (Schweiz) (1901). 
3) Dissertation Freiburg i. d. Schweiz (1900). 
4) Gabriel-Michael, B. 10, 2199 (1877) und Ebrlich-Benedikt, 
Monatsh. 9, 527 (1888). 
5) Monatsh, 13, 254 (1892). 
