354 M. Scholtz: Chlorate, Bromate. 
zu einer sehr einfachen Bestimmung chlorsaurer Salze durch Reduktion 
der Chlorsäure durch salpetrige Säure, worauf sich das Chlor in der 
üblichen Weise ‚mit Silberlösung titrieren läßt. In dem soeben 
erschienenen 7. Hefte der Berichte der deutschen chemischen Gesell- 
schaft veröffentlichen Jannasch und Jahn verschiedene Methoden 
der Reduktion des Kaliumchlorats zum Zwecke der gewichts- 
analytischen Bestimmung!); unter anderem erreichen sie die 
Reduktion durch Erhitzen des Chlorats mit konzentrierter Salpeter- 
säure im geschlossenen Rohr auf 275° oder durch Einwirkung roter, 
rauchender Salpetersäure bei gewöhnlicher Temperatur. In beiden 
Fällen wird die Reduktion durch die niederen Oxyde des Stickstoffs 
bewerkstelligt. Die nachfolgend beschriebene maßanalytische Methode 
war zur Zeit des Erscheinens der Arbeit von Jannasch und Jahn 
schon ausgearbeitet. 
Säuert man eine verdünnte wässerige Lösung von Kaliumchlorat 
mit Salpetersäure an und setzt etwas Natriumnitrit hinzu, so ist das 
Chlorat nach kurzer Zeit vollständig zu Chlorid reduziert, sodaß das 
Chlor durch Silbernitrat quantitativ gefällt wird. Da die Lösung 
freie Salpetersäure enthält, so kann das Chlor nach der Volhard'schen 
Methode titriert werden. Eine große Zahl von Versuchen, die ich zur 
Ermittelung der geeigneten Bedingungen anstellte, haben gezeigt, daß 
nach fünf Minuten langem Stehen der Mischung bei Zimmertemperatur 
die Reduktion noch nicht völlig beendet ist, nach 10 Minuten war sie 
in allen Fällen vollständig, sodaß die Titrationen dann stets über- 
einstimmende Resultate lieferten. Will man sehr vorsichtig sein, so 
wird man die Lösung eine Viertelstunde stehen lassen, ehe man zur 
Titration schreitet. Sehr schnell geht die Reduktion beim Erwärmen 
vor sich, doch ist dies zwecklos, da die Titration bei der Volhard- 
schen Methode nicht in heißer Lösung vorgenommen werden kann, und 
mithin die Abkühlung abgewartet werden muß. 
Bei der Beschreibung seiner Methode der Silberbestimmung durch 
Lösen des Silbers in Salpetersäure und Titration mit Rhodanammonium- 
lösung sagt Volhard: 
„Man hat ferner zu beachten, daß 1. durch salpetrige Säure bei 
gewöhnlicher Temperatur, 2. durch Salpetersäure in der Wärme die 
Rhodanwasserstoffsäure oxydiert und die Farbe des Eisenrhodanids zer- 
stört wird“ ?). 
Wenngleich nun die salpetrige Säure zur Reduktion der Chlor- 
säure verbraucht wird, so wird die Flüssigkeit naturgemäß stets einen 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 38, 1576, 
2) Liebig’s Annalen d. Chem. 190, 8 (1878). 
