M. Scholtz: Chlorate, Bromate. 357 
verbrauch von "/o—®ıo ceem der Rhodanammoniumlösung, wodurch die 
Menge des gefundenen Chlors zu gering ausfällt. Hingegen ist das 
Resultat sehr genau, wenn das Chlorid in einer besonderen Probe be- 
stimmt wird. 
0,2572 g KC1O, und 0,0895 g KCl wurden gelöst und nach Zusatz von 
Kaliumchromat mit Silberlösung titriert. Es wurden verbraucht 12,05 ccm, 
entsprechend 0,08989 g KCl. Ebenfalls 0,2572 g KCIO, und 0,0895 g KCl 
wurden in 100 ccm Wasser gelöst, wie oben beschrieben mit Salpetersäure 
und Natriumnitrit versetzt, nach 4 Stunde 40 ccm Silberlösung zugegeben 
und mit Rhodanlösung titriert. Es wurden 7,0 ccm Rhodanlösung verbraucht, 
zur Ausfällung des CUhlors waren also 33,0 ccm Silberlösung erforderlich. 
Zieht man hiervon die bei der ersten Bestimmung für das Chlorid ver- 
brauchten 12,05 ccm ab, so ergeben sich für die Ausfällung des dem Chlorat 
entstammenden Chlors 20,95 ecm Silberlösung — 0,2566 g KCI0;. 
Da bei einem stark chloridhaltigem Chlorat die erforderliche 
Menge Silberlösung natürlich beträchtlich größer ist, wie bei annähernd 
reinem Chlorat, so kann man, um zu vermeiden, daß man zu wenig 
Silberlösung zugibt, natürlich auch vor dem Zusatz der Silberlösung 
die Eisenalaunlösung und einige Tropfen der Rhodanlösung zufließen 
lassen und nun Silberlösung bis zum Verschwinden der Rotfärbung 
zugeben und mit Rhodanlösung zurücktitrieren. Ich erhielt indessen 
hierbei nur gute Resultate, wenn ich wenigstens 5 ccm Silberlösung mehr 
zufließen ließ, als zum Verschwinden der Rotfärbung erforderlich ist. 
Ist das Natriumnitrit chlorhaltig, so läßt sich der daraus ent- 
stehende Fehler sehr leicht beseitigen, indem man die Titration zunächst 
ohne Zusatz von chlorsaurem Kali ausführt und die hierbei verbrauchte 
Silberlösung in Rechnung zieht. 
Ganz dasselbe Verfahren, wie für die Bestimmung der Chlorate 
ist auch für die Bromate anwendbar. Beim Zufließen der Nitritlösung 
zur salpetersauren Lösung des Bromats macht sich eine vorübergehende 
Gelbfärbung infolge Ausscheidung von Brom bemerkbar, die aber sofort 
wieder verschwindet. Bleibt sie bestehen, so fehlt es an Nitrit, was 
aber bei Innehaltung der oben angegebenen Mengenverhältnisse nie der 
Fall ist. Es vollziehen sich hier außer der Reaktion: 
HBrO; + 3HNO, = HBr + 3HNO; 
offenbar noch die beiden andern: 
HBrO, +5HBr=6Br-+3H30 und 
2Br + HNO, + H30 = 2HBr + HNO,. 
Die Reduktion der Bromsäure geht wesentlich schneller von 
statten, wie die der Chlorsäure, so daß die Titration hier stets schon 
nach fünf Minuten ausgeführt werden kann. 
