O0. A. Oesterle: Chrysophansäure. 437 
krystallisieren einen zwischen 162—187° schwankenden Schmelzpunkt 
zeigte, der Sublimation unterwarf. Ob diese bei 190—192° schmelzende 
Chrysophansäure noch Methoxyl enthält, ist aus den Angaben Grandis 
— es war mir allerdings nur das Referat zugänglich — nicht er- 
sichtlich; er selbst äußert die Ansicht, daß möglicherweise ein Isomeres 
der Chrysophansäure vorliegen könnte. 
Um einen Anhaltspunkt zu gewinnen zur Entscheidung der 
Frage, ob die Ohrysophansäuren verschiedener Provenienz miteinander 
identisch sind, haben Tschirch und Heuberger!) Versuche gemacht, 
auf andere Weise als durch Umkrystallisieren oder Sublimieren zu 
methoxylfreier Chrysophansäure von konstantem Schmelzpunkt zu 
gelangen. Durch Kochen mit Jodwasserstoffsäure ersetzten sie die 
Methoxylgruppen durch Hydroxyl und versuchten — jedoch ohne be- 
friedigende Resultate — das entstandene Chrysophansäurehydroanthron 
durch Oxydation in alkalischer Lösusg, in Chrysophansäure über- 
zuführen. Sie versuchten ferner, die methoxylhaltige Chrysophansäure 
zu methylieren, um eine vollständig methylierte Chrysophansäure zum 
Vergleich heranziehen zu können. Auch diese Versuche, die sowohl 
mit Halogenalkyl, als auch mit Dimethylsulfat ausgeführt wurden, 
blieben ohne Erfolg. 
Ich habe ‚die Versuche wieder aufgenommen und als Ausgangs- 
material Chrysophansäure benutzt, welche aus Chrysarobin durch 
Oxydation in alkalischer Lösung dargestellt worden war und den 
Schmp. 175° besaß. Durch Umkrystallisieren aus Benzol konnte das 
Produkt in zwei Fraktionen zerlegt werden, von denen die eine bei 
186°, die zweite bei 165° schmolz. Wiederholtes Umkrystallisieren 
der ersten Fraktion hatte auf den Schmelzpunkt keinen wesentlichen 
Einfluß. Die qualitative Prüfung nach Zeisel ergab sowohl im 
Ausgangsmaterial als auch in den bei 165° und bei 186° schmelzenden 
Fraktionen erheblichen Gehalt an Methoxyl. 
Methoxylfreie Chrysophansäure. Zur Verseifung der 
Methoxylgruppen wird Chrysophansäure in Benzol gelöst, in die 
Lösung zwei Teile fein gepulvertes Aluminiumchlorid eingetragen und 
das Gemisch, das sich bald blau färbt, 2—3 Stunden auf dem Wasser- 
bade erhitzt. Das Benzol wird hierauf abgezogen, der Rückstand mit 
stark verdünnter Salzsäure versetzt, filtriert und ausgewaschen. Zur 
Entfernung harzartiger Produkte, die ungelöst zurückbleiben, zieht 
man den Filterinhalt mit verdünnter Natronlauge aus und fällt die 
tief rot gefärbte alkalische Lösung mit Salzsäure. Der Niederschlag 
wird nach dem Auswaschen und Trocknen in Benzol gelöst und die 
Lösung mit Petroläther versetzt. Es entsteht dadurch ein roter, 
1) Arch. d. Pharm. 1902, 605. 
