OÖ. A. Oesterle: Chrysophansäure. 441 
0,1940 g Substanz gaben 0,3227 AgJ. 
Berechnet für C,4H; 03 CH; (OCH3)2: Gefunden: 
OCH, 22 21,95. 
Der Chrysophansäuredimethyläther läßt sich aus dem Mono- 
methyläther durch Methylieren darstellen. Zu diesem Zwecke löst 
man den Monomethyläther in heißer Natronlauge und setzt unter an- 
haltendem Schütteln Dimethylsulfat im Ueberschusse zu. Die Ausbeute 
an Dimethyläther ist jedoch schlecht. Die Trennung des Dimethyläthers 
vom unveränderten Monomethyläther geschieht durch Auskochen mit ver- 
dünnter Natronlauge. Der Schmelzpunkt des auf diese Weise dargestellten 
Dimethyläthers liegt, nach einmaliger Krystallisation, bei 194,5—195°. 
Da im allgemeinen der Schmelzpunkt durch Ersatz des Hydroxyl- 
wasserstoffs durch Acyl oder Alkyl erniedrigt wird, ist das Verhalten 
der Chrysophansäure bei der Acylierung und Alkylierung auffällig. 
Durch Acetylierung (wie auch durch Benzoylierung) wird der Schmelz- 
punkt gehoben und der Ersatz der beiden Hydroxylwasserstoffatome 
durch Methyl hat kaum eine Veränderung des Schmelzpunktes zur 
Folge. Die beiden Methyläther unter sich folgen dagegen der Regel, 
indem die Einführung einer zweiten Methylgruppe in den Monomethyl- 
äther den Schmelzpunkt von 204° auf 195° erniedrigt. Auffällig ist 
aber wieder, daß der Schmelzpunkt sich nicht verändert, wenn in den 
Monomethyläther an Stelle einer zweiten Methylgruppe, eine Acetyl- 
gruppe eingeführt wird. 
Dieses auffällige Verhalten gab Veranlassung zu „Versuchen, 
aus dem Dimethyläther, dessen Schmelzpunkt mit demjenigen der 
methoxylfreien Chrysophansäure fast ganz übereinstimmt, durch Ver- 
seifen der Methoxylgruppen wieder zu der Chrysophansäure zu gelangen. 
Versuche, den Aether durch einstündiges Erhitzen mit kon- 
zentrierter Schwefelsäure auf 100° zu verseifen, hatten nicht 
befriedigenden Erfolg. Die Verseifung läßt sich dagegen mit Aluminium- 
chlorid recht gut durchführen. 
Der Dimethyläther wird in Benzol gelöst, mit fein gepulvertem 
Aluminiumchlorid versetzt und auf dem Wasserbade zum Sieden 
erhitzt. Das Gemisch färbt sich dabei nach wenigen Sekunden intensiv 
blau. Nach 1'/;—2stündigem Erhitzen wird das Benzol abdestilliert, 
der Rückstand mit salzsäurehaltigem Wasser versetzt und filtriert. 
Die auf dem Filter befindliche Masse wird, nach dem Auswaschen mit 
verdünnter Natronlauge ausgezogen und die rote Lösung mit Salz- 
säure gefällt. Um allfällig, durch partielle Verseifung gebildeten 
Monomethyläther zu entfernen löst man den Niederschlag kalt in ver- 
dünnter Natronlauge, fällt wieder mit Salzsäure und wiederholt diese 
Operation zwei- bis dreimal. Schließlich wird der getrocknete Nieder- 
