458 E. Rupp: Titrim. Bestimmungen von Cyaniden etc. 
Mitteilungen aus dem pharmazeutisch-chemischen Institut 
der Universität Marburg. 
189. Ueber titrimetrische Bestimmungen und 
Trennungen von Cyaniden, Rhodaniden und Chloriden. 
Von E. Rupp. 
(Eingegangen den 25. VII. 1905.) 
I. Cyanide. 
Von den argentometrischen Bestimmungsweisen abgesehen, läßt 
sich das Cyanion rasch und exakt durch direkte Titration mit Jod in 
mononatriumkarbonathaltiger Lösung quantitativ ermitteln, 
Cy' + Ja = JCy + J". 
Die Methode krankt an dem Uebelstande, daß die Titration ohne 
Indikator durchgeführt werden muß, dieweil Jodceyan gleich freiem 
Jod auf Stärke einwirkt, also Blaufärbung sich einstellt, lange ehe 
die zur Umsetzung erforderliche Jodmenge in Anwendung gekommen 
ist. Gefärbte Lösungen sind damit von dieser Titration ausgeschlossen 
und selbst farblose Lösungen dürfen eine gewisse Konzentration nicht 
überschreiten, da diesenfalls das Jodeyan den Titrationsgemischen einen 
Stich ins Gelbliche verleiht, welcher der scharfen Erkennung des 
Reaktionsendpunktes hinderlich werden kann. 
Wie sich nun ergab, läßt sich die Bestimmung von Cyaniden auf 
jodometrischer Grundlage ohne die Bildung von Jodcyan erreichen, 
indem selbige mit Jod in ätzalkalischer Lösung zusammengebracht 
werden, wobei das Cyanion zum Üyansäureion oxydiert wird. 
2Na0H +2J = NaJO + NaJ + H90, 
NaJ0O + Cy‘ = NaJ + CyO'. 
Die diesbezüglichen Versuche wurden mit einer Oyankalium- 
lösung angestellt, welche laut Kontrollbestimmung 3,9227 g KCy im 
Liter enthielt. 
Je 10 ccm dieser Lösung wurden mit 5—20 ccm n-Kalilauge in 
einer Stöpselflasche gemischt, hierzu unter Umschwenken 25 ccm ®/,0 Jod- 
lösung gefügt und das strohgelbe, allmählich sich völlig entfärbende 
Gemisch teils warm, teils kalt verschieden lange Zeiträume sich selbst 
überlassen. Hernach wurde mit Wasser auf ca. 100 ccm verdünnt, 
mit verdünnter Salzsäure angesäuert, und das ausgeschiedene Jod 
mit ®/jo Thiosulfat und Stärkelösung als Indikator zurücktitriert. 
