460 E. Rupp: Titrim. Bestimmungen von Cyaniden etc. 
ausgeschiedenen Jods mit Thiosulfat. Die Berechnung ist dieselbe wie 
oben, 0,00325 g KCy = 1 cem °/,o; angewandt 0,1002 g = 30,83 ccm. 
Angewandte Bromlauge Reaktionsdauer mit KCy J/jo-Verbrauch 
10 ccm 5 Minuten 30,51 com 5 
10 „ +2ccem n-KOH 5 3 30,96 7.2 N. . 
0 ,-.F 8% & 5 3 53.15 57055, 
WorsdısFd, u e 10 5 3112. „ - 108955 
Die Oxydationsgeschwindigkeit ist hier also eine ganz erheblich 
größere als bei Anwendung von Jodlauge, was jedoch den praktischen 
Vorteil der letzteren nicht aufzuheben vermag. Zeitlich war zuerst 
mit Bromlauge gearbeitet worden. Der positive Ausfall dieser Ver- 
suche hatte alsdann den Gedanken nahegelegt, dieses spezielle Reagens 
zu umgehen und direkt zur *//Jodlösung zu greifen. Dabei ist zu 
beachten, daß die Reihenfolge der Agentienzusätze eine ganz bestimmte 
sein muß. Eine Oxydationswirkung ist nur dann zu verzeichnen, 
wenn die Jodlösung zur alkalischen Cyanidlösung, oder zu 
Jod -+ Cyanid die Lauge gefügt wird. Mischt man jedoch 
zuvörderst Jodlösung und Lauge und gibt zu dieser fertigen 
Hypojoditlösung das Cyanid, dann ist so gut wie gar keine 
Oxydationswirkung zu verzeichnen — es wird nach der 
Säuerung alles Jod wiedergefunden. Es läßt sich dies wohl nur 
so erklären, daß die beim direkten Zusammenbringen von Jod und 
Alkali außerordentlich rasch verlaufende Autoxydation des primär ge- 
bildeten Hypojodits zu Jodat bei Gegenwart oxydabler Körper in den 
Hintergrund gedrängt wird. 
Während bei den Cyaniden und den nachfolgend noch be- 
schriebenen Rhodaniden eine verhältnismäßig hohe Alkalikonzentration 
der Jodlauge die Oxydation befördert, ist bei anderen Körpern, über 
die später berichtet werden wird, die Hypojoditlösung möglichst frei 
von ungebundenem Alkali zu halten. 
ll. Rhodanide. 
Eine jodometrische Bestimmungsweise für Rhodanide mit Jod in 
monokarbonathaltiger Lösung war an anderer Stelle beschrieben worden. 
Es hat sich nun ergeben, daß auch Rhodanide mit ätzalkalischer Jod- 
lösung bestimmbar sind. Dieses Verfahren bietet den Vorteil, nur 
einer halbstündigen Oxydationsdauer zu bedürfen, während dort 
3—4 Stunden gewartet werden mul. 
Die Oxydation in ätzalkalischer Lösung kombiniert mit einer 
solchen in bikarbonatalkalischer Lösung, gestattet die Durchführung 
einer sehr einfachen Bestimmung von Cyaniden und Rhodaniden neben- 
einander und weiterhin auch in Gegenwart von Chloriden. 
