462 E. Rupp: Titrim. Bestimmungen von Cyaniden etc. 
Die Erscheinungen entsprachen durchaus denen, welche bei den 
Cyaniden beobachtet worden waren, sodaß wie dort zu verfahren ist: 
Die Rhodanidlösung wird mit Normallauge in dem Maße alkalisch 
gemacht, daß auf 25 cem Jod ca. 10—20 ccm Lauge kommen, dann 
wird die Jodlösung zugegeben, ca. 4 Stunden kalt oder etwa 30 Minuten 
auf dem Wasserbade stehen gelassen, abgekühlt, mit verdünnter 
Salzsäure angesäuert und der Jodüberschuß zurückgemessen. 
Mit Bromlauge waren ebenfalls einige Bestimmungen ausgeführt 
worden, aus denen zu ersehen war, daß sich hiermit die Oxydation 
binnen !/s—®/, Stunde auch in der Kälte vollführen Jäßt. Es waltet natur- 
gemäß auch hier das Verhältnis ob: 1CyS’=4 Na0OBr =8)J. 
Es war dabei mit Ammonrhodanid geärbeitet worden, wodurch 
sich der Jodverbrauch im Sinne der Gleichung 
2NH,CNS + 11Na0Br = 2H5S0, +2HOCN + Na + H50 + 11 NaBr 
2NH,CNS= 11Na0Br = 2J, 
2.76.18 
220 000 
— 0,0006925 g = 1cem "/yJ, 
erhöht, da zwei Ammoniumionen gleichfalls 3 Moleküle Hypobromit 
beanspruchen. 
10 cem Bromlauge der schon erwähnten Zusammensetzung wurden 
unter Umschwenken mit der Rhodanidlösung versetzt, und nach ent- 
sprechender Reaktionsfrist der Hypobromitüberschuß durch Zusatz von 
Salzsäure + Jodkalium und Titration mit Thiosulfat gemessen. 
Reaktionsdauer J/jo-Verbrauch Angewandt 
5 Minuten 54,52 ccm | 
db die; 56,85 
s n 0,04 g = 57,70 
BB 57,0 „ — 8,65% | rk, sr: 
14 Stunde 57,05 „ = 374, 
30 Minuten 2900 „ = 10050 „ 
30 F 2895 „ = 100,40, | 
45 z 2905 „ = 10,75, ? 0,02g = 28,85 ccm. 
45 * 2904 „ = 100,60 „ | 
1% Stunden 2930 „ = 101,10, 
In praxi wird man sich auch hier ausschließlich der alkalischen 
Jodlösung bedienen. Es muß jedoch an dieser Stelle angefügt werden, 
daß ebenso wie Bromlauge so auch Jodlauge auf Ammonsalze einwirkt, es 
hat also die Bestimmbarkeit von Cyaniden und Rhodaniden 
durch ätzalkalische Jodlösung die Abwesenheit von Ammon- 
salzen zur Voraussetzung. Ueber die Umsetzungsverhältnisse der 
letzteren wird später berichtet werden. 
