E. Rupp: Titrim. Bestimmungen von Cyaniden etc. 463 
il. Cyanide -- Rhodanide. 
Cyanide!) sind in bikarbonatalkalischer Lösung durch Jod 
quantitativ oxydierbar im Sinne der Gleichung: 
Cy +Ja = Jly-+J'. 
Säuert man das jodkaliumhaltige Oxydationsgemisch an, so wird, 
wie früher gezeigt wurde, ebensoviel Jod wiederum in Freiheit gesetzt 
als zuvor gebunden worden. Der Verbrauch ist in diesem Falle also 
gleich Null. JCy+HJ = + H(y. 
Rhodanide, derselben Behandlung unterworfen, erfordern in erster 
Reaktion 8 Atome Jod zur Oxydation: 
CySs+8I = (yI+SG+7I. 
In zweiter Reaktion werden wie oben wiederum 2 Atome Jod in 
Freiheit gesetzt, 
JCy+HJ = + HCy, 
so daß also in saurer Lösung in Summa 6 Atome Jod durch ein 
Rhodanion verbraucht werden. 
Es ist somit aus einem Gemische von Cy‘-+ CyS’ das Rhodanid 
glatt heraustitrierbar in der Weise, daß ein aliquoter Teil des Unter- 
suchungsmaterials mit einem Ueberschusse von Jodlösung und ca. 2g 
Mononatriumkarbonat ca. 4 Stunden sich selbst überlassen wird. Hernach 
säuert man mit Salzsäure vorsichtig an und titriert den Jodüberschuß 
durch. Thiosulfat mit Stärkelösung als Indikator zurück. 
Die gebundene Jodmenge wird mit der Maßnahme auf Rhodan 
umgerechnet, daß1CyS’=6J entspricht, 1 ccm "/ıo = 0,9666 mg OyS’. 
Versuche: Je 1Ocem KCy + KCyS-Lösung wurden mit 
50 ccm "/ıo in Reaktion versetzt und bei der Rücktitration fest- 
gestellt, daß 11,51—11,56, im Mittel also 11,53 cem "/ıo verbraucht 
worden waren. 
Angewandt: 0,018672 g KCyS = 11,55 cem J/jo = 100% 
+ 0,03923 „KCy = 1207. „ F 
Gefunden: 0,01866 „KCyS = 99,92%, 
Es wird nunmehr mit einem weiteren Substanzteile die Bestimmung 
von Cy’+ CyS‘ mit Jodlauge derart ausgeführt, daß man mit einem 
reichlichen Volum von "/io Jod in Reaktion versetzt, nachdem man 
zuvor mit einem etwa halb so großen Volum ca. n-Lauge alkalisch 
gemacht hat. Wie nachfolgende Versuche dartun, betrage die Oxydations- 
dauer in der Kälte 3—4 Stunden, bei Wasserbadtemperatur ca. 30 bis 
85 Minuten. Hernach wird gesäuert und mit Thiolsulfat zurück- 
gemessen. 
1) Arch. 241, 328. 
