464 E. Rupp: Titrim. Bestimmungen von Cyaniden etc. 
Versuche: 10 com KCy + 10 cem KCyS + 20 ccm 
n-KOH + 50 ccm? io. 
Reaktionsdauer 2/10 J-Verbrauch 
115, Stunden kalt 27,37 ccm 
2 z & 2741. „ 
NN, 2750 „ 
dabaie. be, 2747 
15 & 2 27,50 „ 
30 Minuten heiß RR 
1 Stunde „ 27,50 „ 
Soll-Verbrauch für CyS = 15,40 cem (1Cy$’ = 8J), 
“ ,„ tr E20 ern 
27,47 ccm = 100 % 
Gefunden: 27,50 „ = 1001,. 
Berechnung: 
Titr. I. Jodverbrauch für CyS‘ in saurer Lösung = 11,53 ccm (1CyS'=6J), 
5 n «n...um,i4 erhöht _ — IBs3125 res), 
daher n ,„ cr = 275-1537 —aTS,, 
KCy gefunden 100,49% der angewandten Menge 
K0yS n 3992, » » » 
Daß die Summenbestimmung von Cy’ 4 CyS auch mit Hilfe 
von Silbernitratlösung nach Volhard vorgenommen werden kann, indem 
mit einem Ueberschusse von Silbernitrat gefällt, auf ein bekanntes 
Volum ergänzt und in aliquotem Filtratteile der Silber-Ueberschuß 
mit ”/;o Rhodanlösung zurückgemessen wird, braucht kaum erwähnt 
zu werden. Unerläßliche Bedingung hierfür bildet jedoch die Ab- 
wesenheit von Chlorionen, welche bei der jodometrischen Bestimmung 
ohne Einfluß sind. 
Endlich ist der Summenwert von Cy‘+ CyS‘ mit Jod auch noch 
in mononatriumkarbonathaltiger Lösung bestimmbar, indem die Rück- 
titration überschüssigen Jods nach 3—4stündiger Einwirkungsdauer 
direkt, also ohne vorhergehende Säuerung durchgeführt wird. 
Die Jodaufnahme-Verhältnisse gestalten sich dabei wie folgt: 
CyS’+-8J = JCy+S0,;,+ 7J; 10yS'=8J 
cv + R=JCy+J; VEIT 
1Cys’+1Cy‘ =WJ,. 
Zur Berechnung ist der Rhodanjodwert, welcher bei der Titration 
in saurer Lösung (1CyS‘ = 6J) erhalten wird, im Verhältnis 6:8, 
also um ein Drittel zu erhöhen und vom Summenjodwerte Cy’+ CyS’ 
zu subtrahieren, um die auf Cy’ entfallende Jodmenge festzustellen. 
Versuche: Es wurden in mehreren Proben je 5 ccm Rhodan- 
und 2 ccm Cyanidlösung nebst 50 ccm Wasser mit ca. 2 g Natrium- 
bikarbonat und 50 ccm ”/;o Jodlösung 3 Stunden stehen gelassen. 
