466 E. Rupp: Titrim. Bestimmungen von Cyaniden etc. 
Behufs Ermittelung des Rhodanids wird, wie stets, mit Jod + 
Bikarbonat oxydiert, gesäuert und der Jodüberschuß zurückgemessen. 
In Bezug auf das Cyanid hatte sich ergeben, daß dieses nicht 
nur in Gegenwart von Mononatriumkarbonat, sondern auch bei An- 
wendung einer größeren Menge von Natriumacetat oder Natrium- 
kaliumtartrat direkt mit "//oJod titrierbar ist. 
Die Oxydationsgeschwindigkeit des Rhodanions ist bei Ver- 
wendung dieser Neutralisatoren eine so geringe, daß die nach 
vollendeter Cyanidumsetzung 
Cy‘ +2J = JCy+J' 
durch einen Tropfen überschüssiger Jodlösung hervorgebrachte Gelb- 
tönung der Flüssigkeit mit Sicherheit erkennbar ist. 
Versuche: 10ccem Cyanidlösung = 15,32 cem */;o gemischt mit 
20 ccm Rhodanidlösung = 28,1 ccm */jo wurden mit 5 g Natriumacetat 
bezw. Natriumkaliumtartrat versetzt und mit ”/;o Jod auf eben ein- - 
tretende Gelbfärbung titriert. Dabei wurden an Jodlösung verbraucht 
15,28 ccm —= 99,74% 
15,25 „ = 99,55, 
155 „ = 95, 
1526 „ = 99,61 ,. 
‚Den ebenso zusammengesetzten Titrationsgemischen wurde vor 
dem Jodzusatze wenig Weinsäure oder Essigsäure zugesetzt um zu 
konstatieren, ob durch jene Neutralisatoren etwa auch stärkere Säuren 
unschädlich gemacht werden könnten. Hierbei ergab sich jedoch, daß 
auch diese schwach disseziierten Säuren hinlänglich rasch auf Jodeyan 
einwirken um den Jodverbrauch merkbar herabzudrücken und den 
Reaktionsendpunkt diffus zu machen. 
IV. Cyanide —- Rhodanide + Chloride. 
Da die jodometrische Bestimmung von Cyan- und Rhodanwasser- 
stoff durch die Gegenwart von Chloriden in keiner Weise beeinträchtigt 
wird, so läßt sich eine Bestimmung dieser drei Ionenarten in 
Mischungen leicht dadurch erreichen, daß in einem Lösungsteile des Unter- 
suchungsmateriales die Summe aller drei Verbindungen mit Silberlösung 
in einem weiteren Materialteile auf jodometrischem Wege Cyanid nebst 
Rhodanid und in einer letzten Titration das Rhodanid ermittelt wird. 
a) Cy‘’+ CyS‘’+ Cl‘: Ein aliquoter Lösungsteil des zu unter- 
suchenden Gemisches wird im 100—200 ccem-Maßkolben mit einer be- 
kannten, im Ueberschuß vorhandenen Menge "/,o Silberlösung zusammen- 
gebracht und mit Wasser aufs Volumen ergänzt. Nach der Durch- 
mischung wird filtriert, eine bestimmte Filtratmenge stark mit Salpeter- 
säure angesäuert und nach Zusatz von ca. 5 ccm Eisenalaunlösung 
(1:10) mit ”/;o Rhodanlösung der Silberüberschuß zurückgemessen. 
