602 K. Holdermann: Quecksilberoxycyanid. 
A. Zusammensetzung des Quecksilberoxycyanids. 
Dieser Teil der Arbeit wurde ausgeführt, um festzustellen, 
welche von den bisher aufgeführten Oxycyaniden als chemische 
Individuen anzusprechen sind. In der Literatur beschrieben sind 
folgende Oxycyanide: HgO-Hg(CN) und 3HgO.Hg(CN)s'), ferner 
2Hg(CN)s-HgO?) und 3Hg(CN)-HgO?). 
Die Formel HgO-3Hg(CN), war von E. Holdermann in der 
Annahme aufgestellt worden, daß eine Quecksilbercyanidlösung beim 
Kochen mit überschüssigem Quecksilberoxyd die möglichst basische 
Verbindung bildet; da die Menge des gelösten Oxyds zu dem an- 
gewandten Cyanid genau in dem Verhältnis von 1Hg0:3Hg(CN), 
stand und die Analyse des beim Eintrocknen der Salzlösung ent- 
standenen Produktes die entsprechenden Werte ergab, wurde an- 
genommen, daß die Aufnahmefähigkeit einer Cyanidlösung für Oxyd 
erschöpft ist, sobald sich die Verbindung 3Hg(CN);-HgO gebildet 
hat. Die Versuche von Richard haben indessen, wie erwähnt, 
ergeben, daß man aus dem Filtrat durch fraktionierte Krystallisation 
ein weit basischeres Oxycyanid abscheiden kann, welches die Zusammen- 
setzung HgO-Hg(CN), besitzt. Auch bei dem von Richard an- 
gestellten Versuch bleibt Quecksilberoxyd ungelöst zurück, obwohl 
die Menge des Cyanids reichlich genügt, um alles Oxyd unter Bildung 
des äquimolekularen Oxycyanids aufzunehmen. Es liegen also hier 
eigentümliche Verhältnisse vor, welche die weitere Untersuchung 
besonders interessant machten. 
1. Fraktionierte Krystallisation einer Oxycyanidlösung. 
Nach der von E. Holdermann gegebenen Vorschrift wurden 
22,2 g frischgefälltes Quecksilberoxyd mit 78 g Cyanid und 800 cem 
Wasser etwa 1 Stunde lang gekocht, worauf das Oxyd bis auf eine 
Spur gelöst war, die, ganz fein verteilt, der Flüssigkeit ein gelblich 
opalisierendes Aussehen gab. 
Die Lösung wurde kochend abfiltriert und zur langsamen 
Krystallisation hingestellt. Ueber Nacht krystallisierten feine weiße 
Krystallnädelchen, die nach dem Trocknen 21 g wogen: Produkt I. 
Produkt II wurde durch Eindampfen des Filtrats von I auf die Hälfte 
(400 ccm) gewonnen und bildete Bir kugelige Krystallaggregate. 
Gewicht nach dem Trocknen 27 g 
1) Die betr. Literaturstellen findet man in: Beilstein, Handbuch d. 
organ. Chemie 1893, I, 1416; Daumer, Handbuch d. anorg. Chemie 1894, 
II(2.), 926, ferner A. Aibhard; Journ. Pharm. Chim. 1. c. 
2) v. Pieverling, Pharm. Zentralh. 40, 22. 
8) Ann. chim. (5), 26, 5ll und E. Holdermann, dieses Archiv l. c. 
