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K. Holdermann: Quecksilberoxycyanid. 603 
Bei weiterem Eindampfen jeweils auf die Hälfte wurden erhalten: 
Produkt III aus 200 ccm = 20 g 
seid Ins 1002 1,7 13), 
n V n 50 n 4 N 
Produkt I, welches ein feinkrystallinisches Pulver bildet, 
mußte nach den Versuchen von Richard das äquimolekulare Oxy- 
eyanid HgO-Hg(CN); darstellen. Die Bestimmung des Quecksilbers, 
gewichtsanalytisch als Sulfid, bestätigte diese Vermutung. 
Gefunden: Berechnet für HgO -Hg(CN)s: 
Hg 85,70 85,47. 
2. Titrimetrische Bestimmung des Quecksilbercyanids. 
Um die übrigen, bei der eben beschriebenen Darstellung erhaltenen 
Krystallfraktionen zu untersuchen, war es sehr erwünscht, unter Ver- 
meidung der zeitraubenden gewichtsanalytischen Methode einen Weg 
zu finden, der die rasche Bestimmung des Oxyd- bezw. Oxycyanid- 
gehaltes ermöglichte. Richard bestimmte in seinen Oxycyaniden den 
Cyangehalt titrimetrisch auf einem in den Referaten nicht näher be- 
zeichneten Weg. Die titrimetrische Cyanbestimmung im Quecksilber- 
cyanid kann nur geschehen entweder nach einer Destillation der Blau- 
säure!) — eine Methode, die ziemlich zeitraubend ist und Fehlerquellen 
in sich schließt —, oder mittelst Jod in alkalischer Lösung, nach 
einer von E. Rupp eben veröffentlichten Methode?), was ebenfalls 
eine längere Versuchsdauer erfordert. Die Cyanbestimmung ist 
auch deshalb unvorteilhaft, weil die Differenz zwischen Cyanid 
und reinem Oxycyanid im Cyangehalt nur 9% beträgt. Diese 
Gründe veranlaßten uns, die titrimetrische Bestimmung des Cyans 
aufzugeben und zu untersuchen, ob nicht eine acidimetrische 
Bestimmung des Quecksilberoxydgehaltes möglich wäre. Der glatte 
Verlauf dieser Titration war nicht mit Sicherheit vorauszusehen, da 
das Oxyd eine äußerst schwache Base ist, deren Reaktion auf Indikatoren 
zweifelhaft war, andererseits die bei der Titration des Oxyds ent- 
stehenden Salze des Quecksilbers stark hydrolytisch gespalten sind 
und in verdünnter wässeriger Lösung stark sauer reagieren. Ferner 
war nicht vorauszusehen, ob nicht durch den Säurezusatz auch das 
Cyanid in Mitleidenschaft gezogen würde unter Freiwerden von Blau- 
säure, welche auf Indikatoren nicht einwirkt. Der erste Einwand fiel 
sofort weg, da bekannt war, daß die wässerige Lösung des Oxycyanids 
rotes Lackmuspapier bläut, also deutlich Hydroxylionen enthält. In 
1) Vergl. z. B. E. Holdermannll. c. 
3) Dieses Archiv 243, 468 (1905). 
