604 K. Holdermann: (Quecksilberoxycyanid. i 
der Tat ist Lackmus beim Titrieren als Indikator brauchbar, wenn- 
gleich die neueren Indikatoren viel schärfere Umschläge liefern. Vor 
allem sind dies Jodeosin und Methylorange. Phenolphthalein ist dagegen 
nicht brauchbar, da es, wie von allen schwachen Basen, auch von 
Oxyeyanidlösung nicht gerötet wird. Ferner zeigte sich, daß auch der 
Einfluß der hydrolytischen Spaltung weit geringer ist, als vermutet 
wurde und zwar hat dies wahrscheinlich darin seinen Grund, daß das 
Quecksilbersalz der zum Titrieren benutzten Säure mit dem in Lösung 
befindlichen Quecksilbercyanid ein wenig hydrolysiertes Doppelsalz 
bildet. Ganz zurückgedrängt wird der Einfluß der Hydrolyse durch 
Zusatz einer Messerspitze gepulverten Chlornatriums, da das z. B. 
beim Titrieren mit Salzsäure entstehende Quecksilberchlorid, wie 
bekannt, mit Alkalichloriden neutral reagierende Doppelsalze bildet. 
Statt des Chlornatriums kann man auch die als Reagens vorrätige 
Chlorammoniumlösung zusetzen, welche mit dem Oxycyanid einen weißen 
Niederschlag bildet, der im Laufe der Titration sich auflöst. 
1 ccm */ıo Säure entspricht 0,0108 g Quecksilberoxyd oder 
0,0234 g Quecksilberoxycyanid 
1g Oxyeyanid HgO-Hg(CN)s verbraucht 42,70 ccm */ı, Salzsäure. 
Die Titration gestaltete sich also folgendermaßen. 
0,5 g des reinen Oxycyanids wurden in 50 ccm Wasser auf dem 
Wasserbad gelöst, eine Messerspitze gepulvertes Chlornatrium zugefügt 
und nach dem Erkalten unter Zusatz von Methylorange (welches der 
größeren Handlichkeit wegen dem Jodeosin vorgezogen wurde) mit 
”/,o Salzsäure bis zum ersten Farbenumschlag in Orangerot titriert. 
Der Säureverbrauch betrug 21,35 ccm, was einem Gehalt von 
46,1% HgO oder 100,0% HgO-Hg(CN)z entspricht. Der Zusatz von 
Chlornatrium ermöglicht also die Titration des Oxydgehaltes eines 
Oxycyanids in einfacher und sehr scharfer Weise, wie sie für unsere 
Untersuchung erwünscht war. — 
Die bei dem oben beschriebenen Versuch erhaltenen Krystall- 
fraktionen lieferten bei der Titration nach der beschriebenen Methode 
folgende Resultate. 
Fraktion I. 
Diese ist, wie die quantitative Quecksilberbestimmung ergeben hatte, 
reines Oxycyanid HgO-Hg(CN)s und lieferte auch bei der Titration die 
entsprechenden Zahlen. 
0,5 g Substanz verbrauchten 21,35 ccm »/jo Salzsäure, entsprechend 
46,1% HgO = 100,0% HgO:-Hg(CN).. 
Fraktion 1. 
1 g Substanz verbrauchte 15,0 ccm »/o Salzsäure, entsprechend 16,2% HgO 
—= 35,2% HgO-Hg(CN).. 
