658 M. Scholtz: Bestimmung der Schwefelsäure. 
jüngster Zeit von Blacher und Koerber!'), die aber das quantitative 
Auswaschen des Niederschlages nicht vermeiden, und auch sonst wenig 
einfach erscheinen. Auck an Versuchen, das im Ueberschuß zugesetzte 
Baryum auf andere Weise zu bestimmen, hat es nicht gefehlt. So 
wurde schon 1862 von Wildenstein?) eine Methode angegeben, die 
darauf beruht, daß die Schwefelsäure durch eine Chlorbaryumlösung 
von bekanntem Gehalt ausgefällt und der Ueberschuß des Baryums 
mit Kaliumchromatlösung zurücktitriert wird. Es soll hier Kalium- 
chromatlösung ebenfalls im Ueberschuß zugegeben und mit der Chlor- 
baryumlösung bis zur Enttärbung der über dem Niederschlage stehenden 
Flüssigkeit zurücktitriert werden. Die Entfärbung der wässerigen 
Lösung dient als Endreaktion. Die Beleganalysen, die Wildenstein 
angibt, zeigen mit den theoretischen Werten z. T. beträchtliche 
Differenzen, da er aber die Methode nur für technische Zwecke aus- 
arbeitete, so genügte ihm ihre Genauigkeit. Daß sie keine sehr große 
sein kann, beruht wohl einmal auf der in Vorschlag gebrachten Art 
der Erkennung der Endreaktion, sodann aber darauf, daß die theore- 
tischen Grundlagen des Verfahrens nicht einwandsfrei sind. Wilden- 
stein ging von der Anschauung aus, daß die Schwefelsäure durch das 
Baryum zur Abscheidung gelangt. daß die hierauf zugegebene Chromat- 
lösung das überschüssige Baryum ausfällt und mithin die im Ueber- 
schuß zugesetzte Menge des Baryums für den Verbrauch an Chromat- 
lösung bestimmend ist. Diese Auffassung des Vorganges wäre richtig, 
wenn Kaliumchromat auf das vorher ausgefällte Baryumsulfat ohne 
Einwirkung wäre, tatsächlich findet aber zwischen Baryumsulfat und 
Kaliumchromat eine Umsetzung statt. Mischt man gleiche Volumina 
äquivalenter Lösungen von Kaliumsulfat und Baryumchlorid, so enthält 
die über dem Niederschlage stehende Flüssigkeit weder Baryum noch 
Schwefelsäure. Läßt man nun hierzu eine Kaliumchromatlösung von 
bekanntem Gehalt fließen, schüttelt, filtriert und bestimmt in einem 
aliquoten Teile des Filtrats das Chromat auf jodometrischem Wege, 
so stellt sich heraus, daß sich nicht mehr die ganze angegebene Menge 
des Chromats in Lösung befindet, was der Fall sein müßte, wenn 
zwischen Baryumsulfat und Kaliumchromat keine Reaktion stattfände. 
Es hat sich also ein Teil des Baryumsulfats in Baryumchromat ver- 
wandelt, während eine entsprechende Menge der Schwefelsäure als 
Kaliumsulfat in Lösung gegangen ist. 
Das neutrale Kaliumchromat reagiert in salzsaurer Lösung mit 
Jodkalium nach der Gleichung: 
KsCr04 +3KJ +8HC1 = CrCy +5KC1 +3I+4H0. 
1) Chem.-Ztg. 1905, 722. 
2) Zeitschr. f. analyt. Chemie 1, 323. 
