670 M. Scholtz: Bestimmung der Schwefelsäure. 
mit der Zeit zu einem Gleichgewicht zwischen den vier Verbindungen, 
das noch näher zu ermitteln ist. 
Nachdem so festgestellt war, daß der Chromatgehalt der Lösung 
sich nicht in einfacher Weise auf das Sulfat beziehen läßt, war es 
erforderlich, das Baryumsulfat der Einwirkung des Kaliumchromats zu 
entziehen, um zu einer genauen Bestimmung der gebundenen Schwefel- 
säure zu gelangen. 
Es ergab sich hiernach der folgende Weg. Die Lösung des 
Sulfats wird in einem Maßkolben auf dem Wasserbade erwärmt, die 
heiße Lösung mit einem bestimmten Volumen der oben beschriebenen 
Chlorbaryumlösung versetzt, das Gemisch noch einige Zeit auf das 
Wasserbad gestellt, nach dem Erkalten zur Marke aufgefüllt und 
durch ein trockenes, am besten quantitatives Filter in ein trockenes 
Gefäß filtriert. Vom Filtrat pipettiert man einen bestimmten Teil ab, 
versetzt ihn mit einem bestimmten Volumen der obigen Chromatlösung, 
filtriert wiederum durch ein trockenes Filter und bestimmt in einem 
vom Filtrat abpipettierten Teile das Chromat jodometrisch. 
Zur Feststellung der Genauigkeit der Bestimmung verfuhr ich 
in folgender Weise: Eine abgewogene Menge ganz reinen Kalium- 
sulfats wurde in einem 150 ccm fassenden Maßkolben in etwas Wasser 
gelöst, erwärmt, mit 50 ccm Baryumlösung versetzt, wie beschrieben 
behandelt, vom Filtrat 100 cem abpipettiert, mit 50 ccm Chromatlösung 
versetzt und filtriert. Vom Filtrat wurden 100 ccm mit 10 ccm einer 
10%igen Jodkaliumlösung und 10 ccm 15%iger Salzsäure versetzt und _ 
das ausgeschiedene Jod mit !/;o N.-Natriumthiosulfatlösung bestimmt. 
50 ccm Baryumlösung der angewandten Konzentration genügen zur 
Ausfällung der Schwefelsäure von 0,29 g KsS0O,. 
Bei beträchtlich geringeren Mengen Kaliumsulfat bediente ich 
mich eines Maßkolbens von 125 cem und wandte nun je 25 ccm Baryum- 
lösung und Chromatlösung an, verfuhr aber sonst ebenso. 
Wichtig ist es, bei der Filtration die zuerst durch das Filter 
ablaufenden Tropfen wegzuschütten, da sie infolge der vom Filtrier- 
papier auf die gelösten Salze ausgeübten Adsorption von geringerer 
Konzentration sind, wie die Gesamtflüssigkeit. Ein günstiger Umstand 
für die vorgeschlagene Methode ist es, daß Fehler, die etwa durch 
Verdunstung während des Filtrierens entstehen könnten, sich bei den 
beiden Filtrationen entgegenwirken. Uebrigens dauert die Filtration, 
da ja nicht das Abfiltrieren der ganzen Flüssigkeit abgewartet zu 
werden braucht, nur 2—3 Minuten. Ein Niederreißen von über- 
schüssigem Chlorbaryum durch das ausfallende Baryumsulfat findet in- 
tolge der starken Verdünnung der benutzten Baryumlösung, wie die 
Analysenresultate zeigen, nicht statt. Da die Erkennung der End- 
