10 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



Gefunden: Berechnet für [C 10 H 13 NO 3 , HCl] 2 PtCl„: 



„ , 24,44% ♦ 



Pt ( 24>240 /° 24,360/, 



C 29,45% 30,01 % 



H 4,03% 3,5 % 



Ein Goldsalz ließ sich nicht darstellen, weil auf Zusatz 

 von Goldchlorid zu der salzsauren Lösung des Chlorwasserstoffsalzes 

 sofort Reduktion eintrat. 



Die freie Base kann ebenso wie das Damascenin aus 

 dem Chlorid gewonnen werden, indem die alkalisch gemachte Lösung 

 mit Aether ausgeschüttelt wird. Es verbleibt ein gelbes Oel, das 

 beim Abkühlen auf Eis zu einer harten, krystallinischen Masse 

 erstarrt. Eine Analyse der reinen Base konnte leider nicht aus- 

 geführt werden; die hierfür bestimmte Probe war aus Mutterlaugen 

 des Methyldamascenins hergestellt worden, aus denen aber im 

 wesentlichen nur Damascenin zu gewinnen war, wie der Schmelz- 

 punkt (26—28°) und die Analyse zeigt. 



9. 0,1762 g lieferten 0,387 g C0 2 und 0,103 g H 2 0, entsprechend 

 59,9% C und 6,54% H. Damascenin verlangt 59,64% C und 6,13% H. 



In seinem Verhalten gegen Jodmethyl und salpetrige Säure 

 stellt sich das Methyldamascenin dem Damascenin zur Seite, es 

 ist ebenfalls eine sekundäre Base. Daraus geht hervor, daß die 

 Differenz um CH 2 in den Molekularformeln nicht dadurch bedingt 

 sein kann, daß eine zweite Methylgruppe am Stickstoff eingetreten 

 ist. Es muß vielmehr eine Substitution am Benzolkern angenommen 

 werden oder das Methyldamascenin ist als ein Methylester 

 aufzufassen. Wie ich später ausführen werde, ist das letztere 

 der Fall. 



Jodmethylat. 



Methyldamascenin reagiert schon bei gewöhnlicher Temperatur 

 mit Jodmethyl, wenn man beide Körper einige Zeit in Berührung 

 läßt; schneller und vollständiger verläuft die Reaktion unter An- 

 wendung von gelinder Wärme oder beim Kochen des Gemisches 

 mit Methylalkohol am Rückflußkühler. Das Jodmethylat 

 krystallisiert ohne Schwierigkeit aus Wasser in farblosen, durch- 

 sichtigen, breiten Nadeln und Tafeln, die in Wasser leicht löslich 

 sind. Durch die bessere Krystallisationsfähigkeit und den Schmelz- 

 punkt, der bei 140° liegt, unterscheidet sich die Verbindung vom 

 Damascenin-Methyljodid (F. = 172 — 175°), auch scheint sie sich 

 in wässeriger Lösung weniger leicht unter Jodabspaltung zu zer- 

 setzen. Ferner enthält sie kein KrystaDwasser, wenigstens fand 



