14 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



daß der Stickstoff in ringförmiger Bindung stehe, also ein Pyridin- 

 oder Pyrrolkern anzunehmen sei. Das bestätigte sich jedoch nicht, 

 vielmehr führte die Spaltung mit Jodwasserstoffsäure zu einem 

 Benzolderivat, dem o-Amidophenol 



rH OH (1) 

 ° 6±±4<i NH 2 (2)' 



sodaß nunmelir für das Damascenin-S die Formel 



.COOH 

 C 6 H 3 fNH.CH 3 

 x O . CH 3 



aufgestellt werden konnte, und zwar mußten die Seitenketten 

 — NH.CH 3 und — O.CH 3 sich zueinander in Orthostellung be- 

 finden. Außer o-Amidophenol erhielt ich später auch die ent- 

 sprechende zweifach methylierte Verbindung, das o-Methyl- 

 a n i s i d i n 



rt . O.CH 3 (1) 



^ 6tl4< NH.CH 3 (2)- 



Dadurch war also einerseits das Vorhandensein der beiden 

 Gruppen — NH.CH 3 und — O.CH 3 im Molekül des Damascenin-S, 

 andererseits ihre Stellung zu einander (1:2) am Benzolring mit 

 Sicherheit klargelegt, sodaß jetzt nur noch der Ort der Carboxyl- 

 gruppe zu bestimmen war. Meine hierauf bezüglichen Arbeiten 

 sind noch nicht veröffentlicht. 



Je nach der Stellung dieser Gruppe waren vier Isomere denkbar : 



COOH 



^^NH.CHg HOOC^^NH.CHa 



I- L ~ IL - I 



^ 4 ^O.CH 3 ^ 4 ^O.CH 3 



III. ßT^NH.CH, iv . r^NH.CH, 



HOOC 1^ 4 ^ O . CH 3 ^ X J^ O . CH 3 



COOH 



Die der Formel II entsprechende Säure ist bereits bekannt 1 ); 

 sie ist sehr schwer in Wasser löslich und schmilzt über 200°. Die 

 Formeln I und IV waren am wahrscheinlichsten, besonders I, die 

 das Damasecnin-S als Abkömmling der Methylanthranilsäurc 

 charakterisiert. Denn die Carboxylgruppe erwies sich als sehr 

 leicht abspaltbar; es gelang zwar ohne Schwierigkeit, durch Jod- 

 wasserstoff nur ein CH 3 zu entfernen, wodurch eine sehr beständige 



x ) Gries, B. 5, 1042. 



