O. Keller: Nigella-Alkaloide. 15 



Verbindung resultierte, wurde aber länger mit Jodwasserstoff 

 erhitzt, so trat aeben einem zu citci] GH a auch C0 2 aus und es ent- 

 stand ein Amidophenol. Diesen Leichten Austritt von C0 2 zeigen 

 aber in erster Linie aromatische Säuren mit orthoständigem Karboxyl, 

 wie z. B. Salicylsäure. Merkmale eines Salicylsäurederivatea Ließen 

 sieh jedoch nielit feststellen, vielmehr wiesen eine Reihe äußerer 

 Eigenschaften auf die M e t h y 1 a n t h r a n i 1 s ä u r e als Stamm- 

 BUbstanz hin. So in erster Linie die blaue Fluoreszenz der ätherischen 

 und alkoholischen Lösungen, die das Damaseenin und Damas- 

 cenin-S genau bo zeigten wie die Anthranil- und Methylanthranil- 

 Bäure; weiter der blütenartige Geruch, den ich bei der Methyl- 

 anthranilsäure des Handels wahrnahm, und der von dem des Damas- 

 cenins nicht zu unterscheiden ist. Dazu kommt die schon von 

 Schneider 1 ) ausdrücklieh erwähnte Eigenschaft des Alkaloids, 

 Farbstoffe zu bilden (Damasceninrot und -blau), die ich gleichfalls 

 mehrfach beobachtete. Besonders die Bildung blauer Farbstoffe 

 erinnert an die Ueberführbarkeit der Anthranilsäure in Indigo. 



Die Versuche ergaben denn auch in der Tat, daß sich das 

 Damascenin-S von der Methylanthranilsäure ableitet, und zwar 

 konnte ich das auf dem Wege der Spaltung durch geeignete Be- 

 handlung des salzsauren Damascenins mit Jodwasserstoffsäure 

 dartun. Ob man dabei vom Damaseenin oder Damascenin-S aus- 

 geht, ist ja gleichgültig, weil doch eine L nilagerung der Base zu 

 Damascenin-S stattfindet. Nur muß eine größere Menge in Arbeit 

 genommen werden, weil in überwiegender Menge zunächst eine 

 Phenöbäure C s H 9 X0 3 und dann direkt Amidophenol entsteht, 

 die Zwischenprodukte aber nur in geringem Maße auftreten und 

 bei Anwendung von wenig Ausgangsmaterial überhaupt nicht 

 isolierbar sind. 



Wird die Base oder das Damascenin-S mit Jodwasserst off säure 

 vom Sdp. 127° im geschlossenen Rohre auf 100° erhitzt, so tritt 

 ein CH 3 als Jodmethyl aus, und es entstellt entmethyliertes 

 Damaseenin, eine Verbindung C 8 H 9 N0 3 . Dabei wird durch 

 den Uebergang der Methoxylgruppe in die Hydroxylgruppe eine 

 Phenolsäure von großer Beständigkeit gebildet. Daß die 

 Gruppe — XH.CH 3 noch unverändert geblieben ist, geht daraus 

 hervor, daß bei der Reduktion der Phenolsäure Methylamin 

 in reichlicher Menge entweicht. Wird nun das Erhitzen mit Jod- 

 wasserstoff vorsichtig fortgesetzt, so wird ein zweites CH 3 abge- 

 spalten und man erhält eine Amido-oxy-benzoesäure 



*) Dissertation, Erlangen 1890, S. 31 und 32. 



