16 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



vom Schmp. 164°, die die drei Seitenketten in benachbarter Stellung 

 enthält, also die Verbindung: 



COOH 



Diese Säure entsteht jedoch nur in kleiner Menge, in der Haupt 

 sache wird durch weiteren Austritt von C0 2 o-Amidophenol ge- 

 bildet. Letzteres entsteht ausschließlich, wenn das Erhitzen im 

 zugeschmolzenen Rohre gleich bei 150—160° vorgenommen wird. 

 Weiter aber wird bei 100° auch ein Teil des Damascenin-S so ver- 

 ändert, daß nur C0 2 austritt. Denn wenn nach der Abscheidung 

 der erwähnten Phenolsäure das Filtrat mit Kahlauge übersättigt 

 und der Wasserdampfdestillation unterworfen wird, so erhält man 

 im Destillate ölige Tropfen des o-Methylanisidins. Da 

 nun bei der Reduktion der Phenolsäure die Methylimidgruppe als 



Methylamin austritt, so muß, wenn der Verbindung wirklich die 



i ii in 



Formel C 6 H 3 (COOH)(NH.CH 3 )(OH) zukommt und keine tiefer- 

 greifenden Veränderungen eintreten, im Rückstand M e t a o x y- 

 benzoesäure verbleiben. Diese Säure konnte in der Tat 

 isoliert werden. 



Die Bildung von m-Oxybenzoesäure ist, da die Methylimid- 

 und Hydroxylgruppe benachbart sein müssen, nur möglich bei den 

 Verbindungen : 



.COOH (1) COOH (5) 



I. C 6 H 3 /NH.CH 3 (2) und II. C 6 H 3 ^NH.CH 3 (2) 



\OH (3) \OH (3) 



Durch das gleichzeitige Auftreten von o-Amido-oxy-benzoesäure 

 ist die Formel II ausgeschlossen. Für das Damascenin-S ergibt 

 sich also das Strukturbild: 



COOH 

 ^^NH.CH 3 



L^Jo>€H 8 



Das damit isomere Damascenin fasse ich als eine B e t a i n- 

 f o r m dieser Säure auf; in anderer Weise ist die Isomerie und der 

 üebergang der Base in die Säure wohl nicht gut zu erklären. Die 

 Formel des Damascenins muß dann geschrieben werden: 



,-"^1 ,CO 



L>LJ° 



O NH 2 



I I 



CH 3 CH 3 



