18 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



H am Kern durch Methyl substituiert ist. Dann würde es aber 

 nicht möglich sein, diese Gruppe durch einfache Verseifung ab- 

 zuspalten. Das Gleiche gilt für die Annahme, daß eine der Methyl- 

 gruppen des Damascenins im Methyldamascenin durch Aethyl 

 vertreten wäre, ganz abgesehen davon, daß bisher in dem Molekül 

 von Alkaloiden stets nur — CH 3 , nie C 2 H 5 nachgewiesen ist. Eben- 

 sowenig kann angenommen werden, daß am Stickstoff zwei Methyl- 

 gruppen angelagert sind; denn dann müßte das Methyldamascenin 

 eine tertiäre Base sein, während es sich als sekundäre charakterisiert. 

 Es kann sich infolgedessen nur um einen Methylester handeln, und 

 diese Vermutung wird nach zwei Richtungen bestätigt. Denn ein- 

 mal gelingt es, durch Verseifung mit Wasser oder Alkali aus dem 

 Methyldamascenin die zu Grunde liegende Säure zu gewinnen, 

 und diese ist keine andere als das Damascenin-S; zweitens kann 

 aus dieser Säure die Base aufgebaut werden. Wird das Silbersalz 

 mit Jodmethyl behandelt, so erhält man den Methylester des Damas- 

 cenin-S, dessen Chlorwasserstoff- und Platinsalz mit den 

 entsprechenden Verbindungen des Methyldamascenins über- 

 einstimmt. Die Formel dieser neuen Base ist also zu schreiben: 



^^COO.CH 3 



L Vv ^NH.CH 3 

 O.CH3 



Experimentelle Daten: 

 Einwirkung von Jodwasserstoff auf salzsaures Damascenin. 



1. Phenolsäure = entmethyliertes Damascenin. 



Die ersten Versuche, bei denen ich durch Erhitzen von salz- 

 saurem Damascenin mit Jod Wasserstoff säure zu o-Amidophenol 

 gelangte, sind bereits veröffentlicht 1 ). Diese weitgehende Spaltung 

 trat bei 150—160° glatt ein; die Phenolsäure erhielt ich damals 

 nur in kleiner Menge in Form ihrer Jodwasserstoffverbindung vom 

 Schmp. 213 — 214°. Sie wurde nun zunächst genauer untersucht 

 und in folgender Weise dargestellt. 



Salzsaures Damascenin wurde mit der 5 — 10 fachen Menge 

 rauchender Jodwasserstoffsäure und dem fünften Teile roten Phos- 

 phors in ein Rohr eingeschmolzen und im siedenden Wasserbade 

 6 — 8 Stunden erhitzt. Die Lösung wurde nach dem Erkalten von 

 dem Phosphor abfiltriert und zur Entfernung des überschüssigen 

 Jodwasserstoffes zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde 



!) Arch. d. Pharm. 1904, 323. 



