20 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



gewinnen, die zwischen dieser Säure und dem Amidophenol standen, 

 besonders solche, in denen die Karboxylgruppe noch intakt war. 

 Dazu wurden eine große Reihe von Versuchen bei den verschiedensten 

 Mengenverhältnissen und Temperaturen zwischen 100 und 150° 

 ausgeführt, die aber bei Anwendung kleiner Mengen von salzsaurem 

 Damascenin immer nur wieder zu der Phenolsäure führten. Neben- 

 produkte bildeten sich ja stets, aber in Form von harzartigen Massen, 

 aus denen kein zur Untersuchung geeigneter Körper isolierbar war. 

 Es gelang dann schließlich, bei Anwendung von 40 g salzsaurem 

 Damascenin solche Zwischenprodukte in geringer Menge auf 

 folgendem Wege zu gewinnen. 



Das salzsaure Damascenin wurde in oben angegebenem Ver- 

 hältnis mit Jodwasserstoff säure und rotem Phosphor 16 Stunden 

 im zugeschmolzenen Rohre im siedenden Wasserbade erhitzt. Nach 

 dem Erkalten hatten sich große Mengen von nadeiförmigen Krystallen 

 abgeschieden, die sich auf Zusatz von Wasser beim Schütteln lösten. 

 Die Lösung wurde filtriert und zur Entfernung des überschüssigen 

 Jodwasserstoffes zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde 

 mit verdünntem Ammoniak aufgenommen, wobei braune harzige 

 Flocken ungelöst blieben, und das Filtrat mit Eisessig schwach 

 angesäuert. Nach 24 Stunden hatte sich die Phenolsäure vollständig 

 abgeschieden, wurde abgesaugt, ausgewaschen und für weitere 

 Verwendung aufgehoben. 



Wurde das Filtrat mit Alkali übersättigt, so trat ein empy- 

 reumatisch-phenolartiger Geruch auf, der beim Erwärmen kräftiger 

 wurde, nach einigem Kochen aber verschwand. Der betreffende 

 Körper schien also flüchtig zu sein. Zu seiner Isolierung wurde 

 daher das ganze Filtrat mit Kalilauge alkalisch gemacht und der 

 Destillation mit Wasserdampf unterworfen. 



2. Ortho-Methyl-Anisidin. 



Das Destillat wurde in verdünnter Salzsäure aufgefangen. 

 Zunächst gingen natürlich große Mengen von Ammoniak über, 

 dann aber traten ölige Tropfen im Destillate auf, die sich in der 

 vorgelegten Salzsäure nur wenig lösten. Ich wechselte die Vorlage 

 und fing das Uebergehende in Wasser auf, worin das Oel anscheinend 

 nicht löslich war. Durch Ausschütteln mit Aether wurde es der 

 wässerigen Flüssigkeit wieder entzogen, ebenso gewann ich einen 

 Teil durch Ausäthern der salzsauren Lösung. Nach dem Verdunsten 

 der vorher über Chlorcalcium getrockneten Aetherlösung verblieb 

 ein tief rot gefärbter öliger Rückstand, der weder beim Abkühlen 

 noch beim mehrwöchigen Stehen im Exsikkator über Aetzkalk fest 



