24 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



Von diesen Säuren sind I, II und III bekannt 1 ). I ist die 

 Formel der Amidosalicylsäure 1 ), deren Chlorwasserstoff Verbindung 

 bei 150° schmilzt, während der Schmelzpunkt der freien Säure bei 

 235° liegt. Sie wurde gelegentlich auch von mir. selbst als HC1- 

 Verbindung hergestellt, ist sehr unbeständig und zeigt nicht die 

 geringste Aehnlichkeit mit der vorliegenden Säure. Die Ver- 

 bindung III 2 ) krystallisiert mit y 2 Molekül H 2 und schmilzt wasser- 

 frei bei 201°, stimmt darin also ebenfalls nicht mit der vorliegenden 

 Säure überein. Außerdem können die Formeln I und III auch 

 darum nicht in Betracht kommen, weil die Phenolsäure 



COOH 

 C 6 Ho^NH.CH 3 

 "\OH 



nach Abspaltung des Methyhmids Metaoxybenzoesäure liefert, 

 die Ketten — COOH und — OH sich also in Stellung 1 : 3 befinden 

 müssen. Von dem Körper II 3 ) sind keine Salze bekannt; er schmilzt 

 bei 216°, sodaß er mit der fraglichen Verbindung ebenfalls nicht 

 identisch sein kann. Es bleibt also nur die Formel IV, durch die 

 die Struktur der vorliegenden Amidooxy- 

 benzoesäure ausgedrückt wird. 



Damit ist die Konstitution des Damascenin-S erwiesen. Die 

 drei Seitenketten stehen benachbart, die Karboxyl- neben der Methyl- 

 imidgruppe. Es kommt ihm also die Formel zu: 



COOH 

 r-^^NH.CH.3 



L^Jo.CH 3 



Das ,,entmethylierte Damascenin" ist zu schreiben: 

 COOH 

 r^^NH.CHa 



L^^JOH 



Teil B. 

 Der Abdampfrückstand wurde durch Umkrystallisieren aus 

 Wasser unter Zusatz von etwas Tierkohle gereinigt und bildete 

 schließlich farblose, durchsichtige Nadeln und Prismen, die in Wasser 

 klar löslich waren. Sie schmolzen unter teilweiser Blaufärbung 

 bei 200°. Beim Liegen an der Luft trat Verwitterung ein; bei 80° 

 getrocknet, nahmen: 



x ) A. 197, 37. 



2 ) B. 29, 1757; 30, 992. 



') A. 311, 43. 



