O. Keller: Nigella-Alkaloide. 27 



der Real eine Oxybenzoesäure Bein, und zwar Meta-oxybenzoesäure, 

 wenn dem Damascenin-S die Formel 



.COOH (1) 

 C 6 H 3 (NH.CH 3 (2) 

 \O.CH 3 (3) 

 zukommt. 



Um greifbare Mengen davon zu erhalten, wurde die Einwirkung 

 des Natriumamalgams noch anderthalb Wochen ausgedehnt, dann 

 wieder das Methylamin entfernt und nun die Säure nach ver- 

 schiedenen anderen Versuchen in der Weise gewonnen, daß die Lösung 

 mit Salzsäure angesäuert und mit Aether ausgeschüttelt wurde. 

 Dabei mußte die noch unveränderte Phenolsäure als Hydrochlorid 

 zurückbleiben, während die Oxybenzoesäure bei ihrer leichten 

 Löslichkeit in Aether hiervon aufgenommen wurde. Der Aether 

 ließ beim Verdunsten einen gelblichen Sirup zurück, der noch nicht 

 krystallisieren wollte; er wurde noch einmal in Natronlauge gelöst, 

 die Lösung mit Salzsäure angesäuert und wieder ausgeäthert. Jetzt 

 verblieb direkt ein krystallinischer Rückstand, der aus Wasser 

 umkrystallisiert wurde. Es resultierten kleine Wärzchen, die aus 

 mikroskopischen Blättchen und breiten Nädelchen bestanden 

 und im Aussehen denen glichen, die ein Präparat von reiner Meta- 

 oxybenzoesäure unter gleichen Bedingungen zeigte. 



Die Krystalle schmolzen nicht ganz scharf gegen 200°. Sie 

 besaßen einen ausgeprägt süßen Geschmack; ihre Lösung in Wasser 

 reagierte sauer, sie veränderte die Farbe einer verdünnten Eisen- 

 ehloridlösung nicht. 



25. 0,1012 g ergaben 0,2265 g C0 2 und 0,0402 g H 2 0, entsprechend 

 einem Gehalte von 61,04% C und 4,44% H. 



Es handelt sich also um eine Oxybenzoesäure, die 

 60,87% C und 4,35% H verlangt; die eben genannten Eigenschaften 

 charakterisieren die vorliegende Säure als die Meta- 

 verbindung. 



Zur Konstitution des Methyldamascenins. 



1. Verhalten des Methyldamascenins gegen Alkali. 



Das Damascenin erleidet bekanntlich beim Kochen mit Alkalien 

 eine molekulare Umlagerung und geht in Damascenin-S über. Keine 

 der Methylgruppen wird dabei abgespalten oder verändert. Wird 

 das Methyldamascenin der gleichen Behandlung unterworfen, so 

 tritt Verseifung unter Abspaltung der einen Methylgruppe ein. 



