28 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



Bei dem betreffenden Versuche wurde in gleicher Weise ver- 

 fahren wie beim Damascenin 1 ), das salzsaure Salz also 1\ 2 Stunden 

 mit verdünnter alkoholischer Kalilauge am Rückflußkühler gekocht. 

 Dann wurde die Lösung mit Salzsäure neutralisiert und zur Ver- 

 jagung des Alkohols eingedampft. Auf Zusatz von Kalilauge trat 

 eine milchige Trübung auf; der abgeschiedene Körper wurde dem 

 Gemisch durch Aether entzogen. Der Aether wurde nun Mieder 

 mit Salzsäure von 5% ausgeschüttelt und die salzsaure Lösung bei 

 40 — 50° eingedampft, wobei sich ein Salz in kleinen weißen, aus 

 feinen Nadeln bestehenden Krystallwarzen ausschied. Die Menge 

 war gering. 



Dieses Salz schmolz bei 197° unter Blaufärbung und lebhafter 

 Zersetzung. Es besaß in trockenem Zustande den blütenartigen 

 Geruch des Damascenins und war unschwer als salzsaures Damascenin 

 zu erkennen. 



Die alkalische Flüssigkeit wurde mit Essigsäure angesäuert 

 und wieder mit Aether erschöpft. Der Aetherrückstand ließ sich 

 aus Wasser umkr y stall isieren ; er ergab farblose, durchsichtige 

 Krystalltafeln, die an der Luft hegend 'eicht verwitterten. Ihr 

 Schmelzpunkt lag bei 77 — 78°, nachdem sie schon vorher etwas 

 erweicht und zusammengesintert waren. Durch Trocknen bei 100° 

 entwich das Krystallwasser; die Verbindung schmolz jetzt nicht 

 ganz scharf bei 137°. Mit Platinchlorid gab sie ein bei 203° 

 schmelzendes Doppelsalz. Durch diese Daten charakterisiert sie 

 sich mit Sicherheit als Damascenin-S. 



Demnach ist das Methyldamascenin durch Kochen mit Alkali 

 im wesentlichen in Damascenin-S übergegangen unter gleichzeitiger 

 Bildung von etwas Damascenin. Ein — CH 3 , welches die neue Bc^e 

 mehr enthält, ist dabei abgespalten worden. Das ist einwandfrei 

 dahin zu deuten, daß in diesem Alkaloid der Methylester des Damas- 

 cenin-S vorliegt, der einfach verseift wird. Auffällig ist dabei 

 zunächst die Bildung von Damascenin. Jedoch verhält sich der 

 aus dem Damascenin-S dargestellte Methylester genau so, ja beim 

 Verseifen dieses Esters mit Wasser erhält man zuerst überhaupt 

 keine Spur der Säure, sondern nur Damascenin. 



2. Methylester des Damascenin-S. 



Schon früher hatte ich versucht, den Methylester des 

 Damascenin-S durch Einleiten von Chlorwasserstoffgas in eine 

 methylalkoholisclie Lösung der Säure zu gewinnen, dabei aber kein 



*) Arch. d. Pharm. 1904. S. 304. 



