O. Keller: Nigella-Alkaloidc. 33 



Schmp. 258° neben geringen Mengen einer zweiten Säure, dir sin, 

 aber garnicht rein gewinnen ließ. Nach dem anderen Verfahl <-i 

 erhielt ich aus 100 g Methylanthranilsäure etwa 20 — 25 g 3-Nitro- 

 säure und 40 — 45 g 5-Nitrosäure. Daneben entstanden harzige 

 Körper. 



Die von T h. Schuchardt in Görlitz bezogene Methyl- 

 anthranilsäure lag in grünlichgelben lockeren Krystallblättchen 

 vor, die einen eigentümlich blütenartigen Geruch zeigten. Der 

 Schmelzpunkt war etwas niedriger, als in der Literatur angegeben 

 wird 1 ), er lag bei 172 — 175°. Ihre Chlorwasserstoffverbindung 

 kristallisierte in langen, in Wasser leicht löslichen Xadeln und 

 schmolz bei 134°, das Platindoppelsalz schmolz bei 209°. 



Ein Teil dieser Säure wurde mit 1,5 Teilen Wasser und 1,7 Teilen 

 Natriumnitrit vermischt und zehn Volumteile Schwefelsäure vom 

 spez. Gew. 1,52, die vorher auf 80° erwärmt war, auf einmal unter 

 starkem Rühren zugesetzt; dann wurde noch 1 / 10 Volumen kon- 

 zentrierte Schwefelsäure hinzugegeben. Nach einigem Stehen 

 unter häufigem Umrühren wurde mit soviel Wasser verdünnt, daß 

 durch weiteren Wasserzusatz keine Abscheidung mehr erfolgte, 

 wozu etwa das doppelte Volumen erforderlich war. Das abgeschiedene 

 grünliche Pulver wurde nach dem Absetzen abgesaugt, mit Wasser 

 gut ausgewaschen und getrocknet. 



Das tief braunrot gefärbte Filtrat wurde sofort mit Aethei 

 erschöpft. Der Aether hinterließ nach dem Abdestillieren einen 

 braunen Rückstand, der in wenig Alkohol heiß gelöst wurde. Dem 

 Filtrat wurde Wasser bis zur beginnenden Trübung zugesetzt, 

 diese durch Erwärmen wieder beseitigt und dann die Flüssigkeit 

 langsam erkalten gelassen. Dabei erhielt ich rotbraune Nadeln. 



Es waren also zwei Nitrosäuren entstanden, und zwar 

 lag in der schwerer löslichen, jenem grünlichen Pulver, 

 die 5-, in den braunen Nadeln die 3-Nitro- 

 verbindung vor. 



Die erstere wurde aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert 

 und resultierte teils in gelben verfilzten Nadeln, teils in derben 

 Blättchen von gleicher Farbe. Der Schmelzpunkt der Säure lag 

 bei 258° und veränderte sich durch Umkrystallisieren nicht. Sie 

 war in Wasser fast garnicht, in Alkohol noch ziemlich schwer löslieh. 

 da erst durch längeres Kochen damit größere Mengen in Lösung 

 gebracht werden konnten; von Aceton wurde sie leichter auf- 

 genommen. 



1 ) Fortraann, J. f. pr. Chem. 55, 124. 



Arch. d. Pharm. CCXXXXVI. Bds. 1. Heft. 



