36 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



gleich weiter unter Bildung anhydridartiger Verbindungen. Die 

 von der 3-Amidosäure sich ableitende wurde als 2,3 - M e t h y 1 - 

 azimidobenzoesäure erkannt. 



1 Molekül der 5-Amidosäure wurde in der zwanzigfachen 

 Menge Wasser gelöst, 2 Moleküle Chlorwasserstoff hinzugefügt 

 und unter Abkühlen in einer Kältemischung 1 Molekül Natrium- 

 nitrit in wässeriger Lösung zufließen gelassen. Es entstand ein 

 rötlicher, krystallinischer Niederschlag, der abgesaugt, ausgewaschen 

 und getrocknet wurde. Aus dem Filtrat wurde nur Methylanthranil- 

 säure gewonnen, die durch ihre Chlorwasserstoff- und Platinchlorid- 

 Verbindung weiter als solche gekennzeichnet wurde. 



Der rötliche, gefällte Körper schmolz bei 268°. Er löste sich 

 in Kalilauge und Ammoniak auf, wurde durch Essigsäure und 

 Salzsäure gefällt, durch einen Ueberschuß an Säure aber wieder 

 in Lösung gebracht. Beim Kochen mit Wasser oder Erhitzen 

 damit im Rohre auf 150° löste er sich teilweise, um sich beim Erkalten 

 unverändert wieder abzuscheiden. Die Lösung reagierte sauer. 

 Er mußte also zugleich saure und basische Eigenschaften besitzen. 

 Die Analysen ergaben einen Stickstoffgehalt von 22,57%. 



Die Verbindung zeigte nicht die geringste Aehnlichkeit mit 

 einem Diazokörper und war von großer Beständigkeit. Eine Stick- 

 stoffanlagerung mußte aber stattgefunden haben, wie die Analysen 

 zeigten; es lag daher nahe, eine Anhydridform anzunehmen. Ein 

 echter Diazoäther: (C 8 H 8 N 3 0) 2 konnte nicht vorliegen, obwohl 

 der Stickstoffgehalt genau paßt: gefunden waren 22,57%, berechnet 

 22,62%. Denn diese sind äußerst explosibel, während die vor- 

 liegende Verbindung zwar schnell, aber ohne Verpuffung verbrannte. 

 Sie Meierte mit Salzsäure und Jodwasserstoffsäure krystallisierbare, 

 aber sehr leicht zersetzliche Doppelverbindungen. 



Ein Teil wurde mit schwach salzsaurem Methylalkohol am 

 Rückflußkühler 4 Stunden gekocht. Aus der klaren Lösung wurde 

 der Körper unverändert zurückgewonnen. Beim Erhitzen mit 

 Salzsäure von 25% oder mit rauchender Salzsäure bei verschiedenen 

 Temperaturen löste er sich auf. Wurde die Lösung vorsichtig ein- 

 geengt, so schieden sich beim Erkalten gelbliche, glänzende Nadeln 

 ab, in denen die Chlorwasserstoffverbindung vorlag. Der Halogen- 

 wasserstoff war nur lose gebunden und entwich schon bei mäßigem 

 Erwärmen; beim Zusammenbringen mit Wasser fiel die freie Ver- 

 bindung unverändert aus. Bei keinem dieser Versuche war eine 

 Stickstoffentwickelung zu bemerken. 



Genau gleich verlief der Prozeß mit der 3-Amidosäure, nur war 

 die Menge der zurückgebildeten Methvlanthranilsäure etwas größer 



