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und die des Niederschlages etwas geringer. Der letztere stellte 

 ebenfalls ein rötliches krystallinisches Pulver dar und schmolz bei 

 266°. Dieselbe Verbindung wurde auch mit Hilfe der Sand- 

 meyer'schen Reaktion in größerer Menge erhalten. 



Da es also nicht gelang, von der Am ido Verbindung aus direkt 

 ZU einer Hydroxylverbindung zu gelangen, so versuchte ich, die 

 Amidogruppe zunächst mit Hilfe von Kupferchlorürlösung nach dem 

 Verfahren von Sandmeyer durch Halogen zu ersetzen. Auch 

 hierbei verlief eine Reihe von Versuchen ergebnislos. Das Resultat 

 kann dahin zusammengefaßt werden, daß bei Siedetemperatur 

 überhaupt nur Harze und z. T. prachtvoll violettrote, grünlich 

 schillernde Farbstoffe entstanden, bei Wasserbadwärme neben 

 Harzen sehr geringe Mengen der chlorierten Säuren gebildet wurden, 

 während bei gewöhnlicher Temperatur oder Abkühlung aus- 

 schließlieh neben wenig Methylanthranilsäure jene auch bei der 

 Gries'schen Reaktion gebildeten Körper vom Schmp. 268° resp. 

 266° auftraten. 



Die 5-Chlormethylanthranilsäure gewann ich 

 in folgender Weise. Die 5-Amidosäure wurde in der zehnfachen 

 Menge Kupferchlorürlösung unter Zusatz von etwas Salzsäure 

 gelöst, auf dem Wasserbade erwärmt und tropfenweise das erforder- 

 liche Quantum Natriumnitritlösung zugesetzt. Es bildete sich 

 eine klare, violettrote Flüssigkeit, die auf dem Wasserbade zur 

 Entfernung der überschüssigen Salzsäure eingedampft wurde. Nach 

 Zusatz der doppelten Menge Wasser wurde sie mit Aether aus- 

 geschüttelt. Der Aether hinterließ einen krystallinischen Rückstand, 

 der in Alkohol gelöst, mit Tierkohle behandelt und aus dem Filtrat 

 durch Zusatz von Wasser wieder abgeschieden wurde. Der Nieder- 

 schlag wurde noch einmal in Alkohol gelöst und der heißen Lösung 

 soviel Wasser zugefügt, bis eine schwache Trübung eintrat. Bei 

 langsamem Erkalten krystallisierte die Säure in gelblichen, 

 glänzenden, feinen Nadeln. Sie waren in Alkohol und Aether mit 

 sehwach bläulicher Fluorescenz leicht löslich, in Wasser nur in der 

 Wärme. Ihr Schmelzpunkt lag bei 173°. 



33. 0,0714g ergaben nach Carius 0,0562g AgCl, enthielten 

 also 19,46% Cl. 



Bei einem anderen Versuch wurde die durch Eindampfen 

 von Salzsäure befreite Lösung erst mit Ammoniak neutralisiert, 

 dann mit Essigsäure angesäuert und nun mit Aether ausgeschüttelt. 

 Die Ausbeute war etwa die gleiche, aus 3 g Amidosäure etwa 0,4 g 

 der Chlorverbindung. 



