33 O. Keller: Xigella-Alkaloide. 



3i. 0.2009 g ergaben nach Cari u b 0,1532 g AgCl, entsprechend 

 einem Chlorgehalt von 18,86° . 



Gefunden: Berechnet für C 6 H 3 Cl.(COOH).(NH. CH 3 ): 



Cl 19,46 18,86% 19,13",, 



Bei diesem zweiten Versuche gingen größere Mengen von 

 zurückgebildeter Methylanthranilsäure mit in den Aether, die im 

 ersten Falle durch die Salzsäure gebunden waren und in der wässerigen 

 Flüssigkeit zurückgehalten wurden. Sie ließ sich aber durch ihre 

 verschiedene Löslichkeit in verdünntem Alkohol leicht von der 

 Chlorverbindung trennen. Die letztere scheint keine Chlorwasser- 

 st off Verbindung zu bilden, wenigstens ließ sie sich ebenso aus Salz- 

 säure: wie aus essigsaurer Lösung ausschütteln. 



Mit Silbernitrat reagierte die alkoholische, mit Salpetersäure 

 schwach angesäuerte Lösung nicht. Wurde sie aber ohne Zusatz 

 von Salpetersäure mehrere Stunden am Rückflußkühler erhitzt, 

 so setzte sich allmählich ein grauer Niederschlag ab. Nach zwölf- 

 stündigem Kochen wurde er abfiltriert. Zum Teil war er in Salpeter- 

 säure löslich; dieser Teil bestand aus reduziertem Silber. Der 

 Rest wurde durch seine Lichtempfindjichkeit, seine Löslichkeit 

 in Ammoniak und Ammonkarbonat und die Fällbarkeit aus 

 dieser Lösung durch Salpetersäure als Chlorsilber gekennzeichnet. 

 Demnach mußte die 5-Chlor-Methylanthra nilsäure bei dieser Be- 

 handlung ihr Chlor ganz oder teilweise abgegeben haben. Das Filtrat 

 gab nach dem Eindampfen an Aether eine Substanz ab, die beim 

 Verdunsten des Aethers undeutlich krystallinisch zurückblieb. 

 Der bräunliche Rückstand löste sich in Salzsäure leicht auf; in der 

 Sodaschmelze war kein Chlor nachweisbar. Zur Analyse reichte 

 jedoch die Menge nicht aus. 



Zur Gewinnung der 3 - C 1 - M e t h y 1 a n t h r a n i 1 s ä u r e 

 wurde wie oben verfahren. Die Ausbeute war minimal und reichte 

 nicht zu einer Analyse aus: G g der 3-Amidosäure lieferten nur 

 wenige Zentigramm einer bei 143° schmelzenden Säure, die ich 

 bei ihrer Aehnlichkeit mit der 5-C1- Verbindung als 3-Cl-Methyl- 

 anthranilsäure ansprechen mußte. Ihre alkoholische, mit Salpeter- 

 säure angesäuerte Lösung reagierte nicht mit Silbernitrat, dagegen 

 war in der Sodaschmelze Chlor nachweisbar. 



Bei der außerordentlich geringen Ausbeute seinen es mir 

 jichtelos zu sein, den eingeschlagenen Weg noch weiter zu ver- 

 folgen. Denn 100 g Methylanthranilsäure ergeben etwa 20 — 25 g 

 der 3-Nitrosäure, diese liefern 8 — 10 g 3-Amidosäure, woraus man 

 dann etwa <>. 1 g 3-Cl-Methylanthranilsäure erhalten würde. Deshalb 



