(). Keller: Nigella-Alkaloide. 39 



wurden weitere Versuche vorläufig in dieser Richtung nicht aue 



geführt. 



An greifbaren Substanzen wann nun aoeh jene beiden bei 

 268° resp. 266° schmelaenden Säuren gewonnen worden. Wie schon 

 erwähnt, wurde die letztere auch durch Einwirkung der Sarid- 

 meyer'schen KupferchlorürlÖBung auf 3-Amidomethylanthranilsäure 



bei gewöhnlicher Temperatur gewonnen. 



Es schieden sieh hei dieser Reaktion große .Mengen von grünlich- 

 gelben, feinen Nüdelchen ab. Diese Kryställchen enthielten Kupfer, 

 schienen also das bei diesem Diazotierungsprozeß immer gebildete 

 Zwischenprodukt darzustellen 1 ). Das Kupfer konnte entfernt 

 werden, wenn der Körper in Ammoniak gelöst und die Lösung 

 dann mit Salzsaure sauer gemacht wurde. Dabei schied sieh ein 

 rötliches krvstallinisehes Pulver ab, das nach dem Absaugen, Aus- 

 wasehen und Trocknen bei 266° schmolz und mit der bei der Di- 

 azotierung nach Gries erhaltenen Verbindung identisch war. Ueber 

 die Eigenschaften dieses Körpers gilt alles das, was oben über die 

 aus der 5-Amidosäure erhaltene, bei 268° schmelzende Substanz 

 gesagt war. Er ist also eine sehr beständige, schwache Säure, die 

 gleichzeitig sehr schwach basische Eigenschaften besitzt. 



35. 0,1362 g lieferten 0,2688 g C0 2 und 0,0523 g H 2 0, entsprechend 

 einem Gehalt von 53,82% C und 4,29% H. 



36. 0,1167 g ergaben 0,2302 g C0 2 und 0,0458 g H 2 0, entsprechend 

 53,8% C und 4,39% H. 



37. 0,1626 g entwickelten 34,2 cem N, bei t = 20", p = 729 nun: 

 N = 23,.V',,. 



38. 0,1375 g ergaben 27, S cem N, bei t = 19°, p = 750 mm; 

 N = 23,32",,. 



Der hohe Stickstoffgehalt beweist, daß eine Anlagerung von 

 Stickstoff stattgefunden haben muß. Trotzdem hat der Körper 

 keine Aehnlichkeit mit einer Diazoverbindung. Diese Erscheinungen 

 erklären sieh sehr einfach durch Annahme der Bildung eines inneren 

 Anhydrids. Die Möglichkeit dazu ist in zwei Richtungen vorhanden: 

 COOH 



NH . CH, 



und 



II. 



>N = N.OH 

 ^ (Cl) 

 COOH COOH 

 ^-NH.CH, <^ v ^\ N.CH. 



x ) B. 17, 1634. 



