O. Keller: Nigella-Alkaloide. 41 



zu gelangen. Ich habe daher anfänglich auch in dieser Richtung 

 synthetische Versuche angestellt, die zu einigen neuen Verbindungen 

 geführt haben. Hierüber soll in den folgenden Ausführungen be- 

 richtet werden. 



Bemerken will ich noch, daß außer der auf Seite 14 erwähnten 

 Säure (Formel II) noch eine dem Damascenin-S isomere Verbindung 

 säureartigen Charakters bekannt ist, ein Oxyphenylglycin-methyl- 



O CH 

 äther: C 6 H 4 <^Ü wir r<r)f)H Dieser Körper löst sich eben- 

 falls schwer in Wasser und schmilzt nach Vater 1 ) bei 141,5°, 

 nach D i e p o 1 d e r 2 ) bei 153°. Seine Chlorwasserstoff Verbindung 

 wird durch viel Wasser zersetzt. Er zeigt also Eigenschaften, die 

 von denen des Damascenin-S abweichen. 



Als Ausgangsmaterial diente die im Handel in genügender 

 Reinheit erhältliche 3-Nitrosalicylsäure, Schmp. 144°. Um von 

 dieser Säure aus zu der Verbindung 



COOH 

 ^ O.CH 3 



^NH.CH 3 



zu gelangen, war es nötig, sie durch Reduktion in die entsprechende 

 Amidosäure überzuführen und in der — OH- und — NH 2 - Gruppe 

 je ein H durch Methyl zu ersetzen. 



Ueber Nitrosalicylsäuren ist ausführlicher von H ü b n e r 3 ), 

 Z a c h a r i a s 4 ), sowie von D e n i n g e r 5 ) gearbeitet w-orden. 

 Hübner stellte auch die 3-Amido-Salicylsäure in Form ihrer 

 Chlorwasserstoffverbindung her und beschreibt sie als sehr leicht 

 zersetzlich. Dieser Umstand Heß es geboten erscheinen, die Ein- 

 führung des Methyls in die Hydroxylgruppe zuerst vorzunehmen. 

 Methylierte Nitrosalicylsäuren waren noch nicht bekannt, wohl 

 aber entsprechende Aethyl Verbindungen. 



So wurde der Aethylester: 



y COO.C 2 H 6 (1) 



C 6 H 3 fOH (2) 



\NO, (3) 



von H ü b n e r durch Einwirkung von Aethyl Jodid auf das Silber- 

 salz, von Zacharias durch Esterifizierung mit Hilfe von Alkohol 

 und Schwefelsäure erhalten. Den Diäthylester erhielt Zacharias 



x ) J. f. pr. Chem. (2), 29, 292. 



2 ) Ber. d. chem. Ges. 32, 3519. 



3 ) Ann. d. Chem. 195, 34 ff . 



4 ) J. f. pr. Chem. (2), 43, 433 ff. 



5 ) J. f. pr. Chem. (2), 42, 551. 



