42 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



durch Behandeln des Kaliumsalzes des Monoesters mit Aethyl- 

 bromid; durch partielle Verseifung erhielt er weiter die ent- 

 sprechende 3-Nitro-äthoxybenzoesäure. Hiibner stellte den Di- 

 äthylester entweder aus dem Silbersalz des Monoesters und Jod- 

 äthyl, oder aus dem Di-Kaliumsalz der Säure und Jodäthyl dar. 

 Dementsprechend versuchte ich die Methylierung zunächst 

 mit Hilfe von Jodmethyl, indem ich als Ausgangsmaterial teils 

 die Di-Kaliumverbindung, teils das entsprechende Silbersalz be- 

 nutzte. War aber schon bei der Darstellung der Aethylverbindungen 

 die Ausbeute nicht sehr groß gewesen, so zeigte es sich bald, daß 

 es kaum möglich war, auf diese Weise zu einem einheitlichen Re- 

 aktionsprodukte, wenigstens in nennenswerten Mengen, zu ge- 

 langen. Ich versuchte daher weiter die Methylierung mit Methyl- 

 sulfat zu bewirken; hierbei war die Ausbeute zwar etwas besser, 

 aber die Trennung der verschiedener gebildeten Körper gelang 

 nicht leicht. Immerhin konnte ich auf diesem Wege verschiedene 

 methylierte Nitrosalicylsäuren herstellen. 



1 . 3-Nitrosalicylsäure-Methylester. 



Da ich bei der Methylierung der Nitrosalicylsäure verschiedene 

 Keaktionsprodukte erhielt und darunter auch den normalen 

 Methylestev : 



-COO.CH, 



X NO< 



C 6 H s fOH 



vermutete, so stellte ich diese Verbindung für sich rein dar, um 

 sie als Vergleichsmaterial benutzen zu können. 



Eine kleine Menge (1,0) der Säure wurde in Methylalkohol 

 (10 cem) gelöst, die Lösung auf dem Wasserbade zum Sieden erhitzt 

 und in der üblichen Weise Chlorwasserstoffgas bis zur Sättigung 

 eingeleitet. Dabei wurde ein Teil der Säure verestert; der Ester 

 wurde durch fraktionierte Krystalhsation aus Methylalkohol von der 

 unveränderten Säure getrennt. Letztere ist etwas schwerer löslich. 

 Die Ausbeute betrug etwa 25%. 



Der Ester krystallisierte aus Methylalkohol in feinen 

 weißen Nadeln. Der Schmelzpunkt der exsikkatortrockenen Ver- 

 bindung lag bei 93°. Beim Erwärmen mit Wasser trat sehr bald 

 Verseifung ein. 



39. 0,2257 g lieferten 0,4014 g C0 2 und 0,0638 g H 2 0, entsprechend 

 einem Gehalt von 48,5% C und 3,16% H. 



Gefunden: Berechnet für C 8 H 7 N0 5 : 



C 48,5 % 48,73% 



II 3,16% 3,55% 



