(). KelTers Nigella-Alkaloidö. 



2. Versuche zur Owiniiuiij» der Verbindung 

 / roo.cH ;i 



C 6 H :! ().('H 3 . 



X N(), 



a) N a t r i u m a a 1 z und Jodmethy], 

 Zur Herstellung des D i - N a t r i umsalzes 



,COONa 



C ß H/oNa 

 X NO„ 



löste ich 3 g der Säure in Methylalkohol und trug allmählich 0,75 g 

 Natrium in kleinen Stücken ein. Das Salz schied sich zuerst als 

 gelatinöse Masse ab, die aber nach etwa 12 Stunden in ein rotes 

 ki vstallinischcs Pulver übergegangen war. Nun gab ich 4,65 g 

 (2 Mol.) Jodmethyl zu und erhitzte das Ganze im zugeschmolzenen 

 Rohr»- zunächst 2 Stunden im siedenden Wasserbade. Nach dieser 

 Zeit war äußerlich kaum eine Veränderung erkennbar; ich setzte 

 daher das Erhitzen noch 2 Stunden fort. 



Weitere in gleicher Weise vorbereitete Proben erhitzte ich 

 bis zu 14 Stunden auf 100°, eine auch 4 Stunden auf 120°. Das 

 Resultat war in allen Fällen das gleiche. In den Rohren herrschte 

 beim Oeffnen ein ganz ungewöhnlich starker Druck, selbst bei den nur 

 wenige Stunden auf 100° erhitzten, und es war eine noch längere 

 Zeit andauernde Gasentwickelung in der Reaktionsmasse bemerkbar. 



Falls die Reaktion glatt verlief, mußte sie sich nach der 

 Gleichung abwickeln: 



/COO.Na /COO.CH 3 



C 6 H 3 -O.Na + 2CH 3 J = 2 NaJ + C 6 H 3 (-O.CH 3 , 

 \NOo X N0 3 



also der Di-ester gebildet werden. Ein solcher Ester ließ sich aber 

 nicht isolieren. Nach dem Verdunsten des überschüssigen Methyl- 

 alkohols und Jodmethyls löste sich der Rückstand fast klar in 

 Wasser auf. 



Die wässerige Lösung erwärmte ich kurze Zeit mit 1 Molekül 

 Natriumhhyroxyd auf dem Wasserbade. Dadurch wollte ich, die 

 Bildung des Di-Esters vorausgesetzt, eine Verseifung in der Weise 

 bewirken, daß die in der Carboxylgruppe eingetretene Methyl- 

 gruppe entfernt wurde, während eine Abspaltung des zweiten, 

 in der Hydroxylgruppe aufgenommenen Methyls nicht zu erwarten 

 war. Aus der alkalischen Flüssigkeit mußte dann die Methyläther- 

 säure zusammen mit der unveränderten Nitrosalicylsäure durch 

 Uebersättigen mit Salzsäure gefällt werden 



