44 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



Es trat denn auch eine reichliche krystallinische Fällung auf, 

 die abgesaugt und mehrmals aus Methylalkohol umkrystallisiert 

 wurde; sie bestand aus unveränderter Xitrosalicylsäure, da sowohl 

 der Schmelzpunkt der lufttrockenen wie der bei 100° getrockneten 

 Krystallnadeln mit dem der Xitrosalicylsäure übereinstimmte. 

 Aus den letzten Mutterlaugen gewann ich allerdings eine^sehr kleine 

 Menge einer Substanz, deren Schmelzpunkt sich zwischen 100 — 120° 

 bewegte und in der vielleicht die unreine Methyläthersäure vorlag. 

 Bei dem Versuche, sie noch einige Male umzukrystallisieren, erhielt 

 ich aber auch wieder Xitrosalicylsäure und einen natürlich stets 

 geringer werdenden Rest einer niedriger schmelzenden Substanz, 

 aus der ein einheitlicher Körper nicht zu isolieren war. 



b) Kaliumsalz und Jodmethyl. 



Zur Darstellung des Di-Kaliumsalzes dampfte ich je 3 g Xitro- 

 salicylsäure mit der Lösung von 1,84 g Kaliumhydrat (= 2 Mol.) 

 zur Trockne ein, löste den Rückstand noch einmal in Wasser und 

 dampfte die alkalische Flüssigkeit wieder ein. So erhielt ich ein 

 tiefrotes Salz, «das sich klar mit blutroter Farbe in Wasser löste; 

 die Lösung besaß alkalische Reaktion. 



Das Pulver wurde mit 4,65 g Jodmethyl (= 2 Mol.) gemischt 

 und teüs in dieser Form, teils unter Zusatz von 10 ccm Methyl- 

 alkohol in zugeschmolzenen Rohren im siedenden Wasserbade 

 2, 4 und 8 Stunden lang erhitzt. Alle Proben wurden dann, wie unter 

 a) angegeben, weiter behandelt. In allen Fällen konnte ich in reiner 

 Gestalt nur Xitrosalicylsäure isolieren, sodaß auf diese Weise eine 

 Methylierung anscheinend nicht zu erreichen war. Ich will deshalb 

 auch nicht auf weitere Versuche unter verschiedenen Abänderungen 

 bez. der Temperatur und der Mengenverhältnisse eingehen. 



c) Silbersalz und Jodmethyl. 



Hübner stellte, wie erwähnt, den Di-Aethylester aus dem 

 Silbersalz des Monoesters 



/COO.C 2 H 5 

 C 6 H 3 ^O.Ag 



her und gibt weiter an, daß man zu der gleichen Verbindung 

 gelangen könne, wenn man das basische Silbersalz C 6 H 3 (COO . Ag) 

 (O.Ag) X0 2 vorsichtig mit Jodäthyl behandele. Die Reaktion sei 

 dabei ziemlich lebhaft. Entsprechende Versuche mit Jodmethyl 

 stellte ich in folgender Weise an. 



