46 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



mehr als 10 g der Säure auf einmal verarbeitet wurden, da bei größeren 

 Mengen die Reaktion weniger glatt verlief, und mindestens 2 Moleküle 

 Methylsulfat auf 1 Molekül der Säure resp. deren Kaliumsalz ein- 

 wirkten. Gewöhnlich kam jedoch ein großer Ueberschuß an Methyl- 

 sulfat zur Anwendung. Auf die Ausbeute, die überall nur gering 

 war (ca. 10%), schienen die verschiedenen Mengenverhältnisse 

 kaum Einfluß zu haben. Auch bei Anwendung des basischen Silber- 

 salzes an Stelle der Kaliumverbindung konnte eine wesentliche 

 Erhöhung der Ausbeute nicht erzielt werden. Ich verfuhr schließlich 

 folgendermaßen : 



Das aus 10 g Nitrosalicylsäure gewonnene Dikaliumsalz wurde 

 mit überschüssigem Dimethylsulfat bei gewöhnlicher Temperatur 

 unter häufigem Umrühren in gut bedecktem Becherglase stehen 

 gelassen, bis die Rotfärbung verschwunden war. Die Masse zeigte 

 dann eine grauweiße Farbe; durch Erwärmen wurde weder die 

 Reaktion beschleunigt noch die Ausbeute erhöht. Das Methyl- 

 sulfat ließ ich sodann nach Möglichkeit freiwillig verdunsten, 

 schüttelte zu seiner völligen Entfernung den Rückstand einige Zeit 

 mit etwas warmer Pottaschelösung und extrahierte die noch sauer 

 reagierende Masse mit Aether. Der beim Verdunsten des Aet hers- 

 bleibende Rückstand wurde wiederholt aus verdünntem Alkohol 

 umkrystallisiert. Dabei erhielt ich drei Körper von saurer Reaktion. 

 die sich durch ihren Schmelzpunkt unterschieden: 



a) Nadehi vom Schmp. 110°, 



ß) Nadeln vom Schmp. 125°, 



f) in geringer Menge eine Substanz vom Schmelzpunkt über 

 220°, die nicht weiter untersucht wurde. 



Bei Anwendung des Silbersalzes resultierte nur die Verbindung 

 vom Schmp. 125°. 



Die mit Aether extrahierten Reaktionsgemische wurden 

 nach dem Verjagen des Aethers mit Kahlauge alkalisch gemacht 

 und mit Salzsäure gefällt. Der Niederschlag bestand aus Nitro- 

 salicylsäure. 



a) Säure vom Schmelzpunkt 110°. 

 Diesen Körper erhielt ich nur bei einem Versuche, bei dem 

 die Bedingungen insofern etwas abweichend waren, als mehr Pott- 

 aschelösung benutzt wurde, sodaß das Gemisch fast neutral reagierte. 

 Ich erwartete einen Methyl- resp. Dimethylester als Reaktions- 

 produkt. Der einfache Ester 



/COO.CH., 



CfiH., ; OxI 



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