48 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



karbonat vor dem Ausäthern und die Anwendung von Wärme 

 unterließ ich jedoch bei diesen Versuchen, um eine etwaige Ver- 

 seifung resp. Wiederabspaltung von — CH 3 zu vermeiden. Die nach 

 dem Abdestillieren des Aethers direkt verbleibende rohe Säure 

 betrug 20% des Ausgangsmateriales, jedoch war ihr ziemlich viel 

 Nitrosalicylsäure beigemischt. Die Reinigung geschah durch 

 fraktionierte Krystallisation aus verdünntem Alkohol in der Weise, 

 daß der Körper in Alkohol warm gelöst und Wasser bis zur be- 

 ginnenden Trübung zugesetzt wurde. Die Nitrosalicylsäure blieb 

 in den letzten Mutterlaugen. Die Ausbeute an reinem Material, 

 d. h. solchem mit gleichbleibendem Schmelzpunkte, schwankte 

 zwischen 5 — 10%. 



Die gewonnene Säure konnte nicht mit der im ersten Versuche 

 erhaltenen identisch sein. Ihr Schmelzpunkt lag vielmehr bei 125°; 

 mit Kalilauge und Kaliumkarbonatlösung gab sie eine gelbrote 

 Färbung, in alkoholischer Lösung mit Pottaschelösung gelbrote 

 Nadeln. Diese Färbung stand etwa in der Mitte zwischen der, 

 welche die Säure vom Schmp. 110°, und der, welche die Nitro- 

 salicylsäure mit Alkali gab. Ein Gemisch beider konnte aber auch 

 nicht vorliegen, da die Analyse Werte lieferte, die mit den für eine 

 Methylverbindung berechneten gut übereinstimmten. Trotzdem 

 versuchte ich eine Trennung in verschiedene Bestandteile, indem 

 ich das zur Reinigung angewandte Verfahren noch mehrmals wieder- 

 holte. Ich erhielt aber stets wieder weiße Nadeln, die bei 125° 

 schmolzen, und erst aus den letzten Mutterlaugen kleine Mengen 

 von unreiner Nitrosalicylsäure. Bei noch stärkerem Einengen trat 

 allmählich Zersetzung ein. 



Krystallwasser enthielt auch diese Säure nicht. 



41. 0,2209 g der exsikkatortrockenen Verbindung entwickelten 

 0,3922 g C0 2 und 0,0763 g H 2 0, entsprechend 48,42% C und 3,86% H. 



Gefunden: Berechnet für C 6 H 3 (COOH) (O.CH 3 ) N0 2 : 

 C 48,42% 48,73% 



H 3,86% 3,55% 



Hieraus und aus dem unten beschriebenen Verhalten gegen 



Baryumkarbonat ergab sich, daß ich es bei dieser Verbindung 



ebenfalls mit einer Methyläthersäure zu tun hatte. Welche 



von beiden nun der Formel 



/COOH (1) 



C 6 H 3 f0.CH 3 (2) 



\N0 2 (3) 



entspricht und wie überhaupt das Auftreten von zwei anscheinend 



