50 O. Keller: Nigella-Alkaloide. 



Baryum gebildet worden wäre. Letzteres sieht aber rot aus und 

 enthält wasserfrei 29,37% Ba. 



Bei langem Erhitzen scheint allerdings eine Methylabspaltung 

 einzutreten, wie die Bildung des rotgelben Salzes, das 

 ich aus der Mutterlauge erhielt, zu erkennen gibt. Letzteres besaß 

 wasserfrei einen Gehalt von 35,14% Ba, ein Wert, der in der Mitte 

 liegt zwischen dem für nitrosalicylsaures (29,37%) und basisch 

 nitrosalicylsaures Baryum berechneten (43,08%). 



Die 3-Nitrosalicylsäure-methyläthersäure 



/COOH 



X N0 2 



(Schmp. 125°) scheint von nicht sehr beständiger Natur zu sein, 

 insofern die Bindung der Methylgruppe nur eine lockere ist. Bei 

 einigen Versuchen konnte ich bemerken, daß durch wiederholtes 

 Umkrystallisieren, ja auch durch längeres Erhitzen der trockenen 

 Substanz, sich der Schmelzpunkt erhöhte und schließlich Nitro- 

 salicylsäure zurückgebildet wurde. 



Jedenfalls läßt sich die Verbindung auf dem beschriebenen 

 Wege gewinnen, wenn auch nur mit geringer Ausbeute. Sie müßte 

 nun durch Reduktion in die Amidosäure übergeführt und diese 

 methyliert werden, um so ein Isomeres des Damascenin-S zu liefern, 

 dem dann die Formel zukäme: 



/COO.CH (1) 



C 6 H 3 A).CH 3 (2) 



X NH.CH 3 (3) 



Die vorstehenden Mitteilungen über die Abkömmlinge der 

 Nitrosalicylsäuren sind nur als vorläufige zu betrachten, 

 da ich mit dem weiteren Studium derselben noch beschäftigt bin. 

 Ich behalte mir vor, hierüber später weitere Mitteilungen zu machen. 

 Auch über die weiteren Versuche zur Synthese des Damas- 

 cenin-S aus der Anthra nilsäure bezw. Methyl- 

 Anthranilsäure, welche ich in Angriff genommen habe, 

 werde ich später berichten. 



