60 M. Kuntze: Bestimmung des Allylsenföls. 



buches nur eine Uebertragung der Dieteric h'schen, gew 'ichts- 

 analytischen Bestimmung in die Maßanalyse bedeutet. Während 

 nämlich letzterer das abgeschiedene Schwefelsilber im Wägegläschen 

 bestimmen läßt, wird nach Gadamer 1 ) das unzersetzte Silber- 

 nitrat zurücktitriert. Es müßten demnach nach beiden Methoden 

 innerhalb der natürlichen Fehlergrenzen übereinstimmende Resultate 

 erhalten werden. Wie wir uns aber durch zahlreiche vergleichende 

 Analysen überzeugt haben, ist che Angabe von F i r b a s doch 

 zutreffend. 



Daß nun diese Verschiedenheiten in den Resultaten nicht 

 auf die besonderen Vorzüge der gewichtsanalytischen Methode 

 gegenüber der maßanalytischen zurückzuführen wären, konnte 

 keinem Zweifel unterliegen. 



Die einzige Erklärung dafür konnte vielmehr nur darin ge- 

 funden werden, daß der Schwefelsilberniederschlag noch andere 

 Substanzen enthielt, welche als Schwefelsilber zur Wägung kamen. 



man von einem solchen sprechen will,- ist, die Formulierung der 

 E. Dieterich 'sehen Methode für die maßanalytische Arbeitsweise 

 vorgenommen zu haben. Beide Arbeitsmethoden müssen daher an 

 denselben Fehlern kranken, nur daß sie in anderer Form zum Ausdruck 

 kommen. 



Weiterhin sei bemerkt, daß die Differenzen bei der Senföl- 

 bestimmung nach Dieterich und der Arzneibuch-Methode gegen- 

 über dem wirklichen Gehalt zum Teil auch auf den langsamen Verlauf 

 der Thiosinarninbildung zurückzuführen sind. Dieser wird um so lang- 

 samer sein, je niedriger die Temperatur ist. Daß auch bei 24 stündigem 

 Stehen bei Laboratoriumstemperatur gute Resultate erzielt werden 

 können, dafür sprechen die in diesem Archiv 1899, 376 — 378 mitgeteilten 

 analytischen Daten. 



Die Durchschnittstemperatur des Laboratoriums, in dem die 

 Analysen ausgeführt wurden, dürfte etwa 20 — 22° betragen haben. 

 Sinkt die Temperatur um 10°, so wird die Reaktionsgeschwindigkeit 

 bekanntlich auf die Hälfte reduziert, und da nur das Thiosinamin, nicht 

 aber das Senföl selbst, glatt mit ammoniakalischer Silberlösung reagiert, 

 so müssen naturgemäß beim Arbeiten in kalten Räumen die Resultate 

 wesentlich zu niedrig ausfallen, und ein kurzes Erwärmen auf 80° kann 

 dann den Ausfall nicht mehr decken. 



Die sonstigen Fehlerquellen der Methode aufzudecken und zu 

 beseitigen, hat auf meinen Wunsch Herr MaxKuntze übernommen; 

 meines Erachtens ist ihm die Aufgabe gelungen, so daß die von ihm 

 angeregte Abänderung der D. A.-B. -Methode empfohlen werden kann. 



J. Gadam e r. 



J ) Arch. d. Pharm. 1899, Heft 2, S. 110. Arch. d. Pharm: 1899, 

 Heft 5, S. 374. 



