62 M. Ivuntze: Bestimmung des Allylsenföls. 



dem vorher erwähnten ähnlichen Rückstand, welcher stark silber- 

 haltig war (ca. 55,6% Ag), ohne daß sich ihm durch schwach salpeter- 

 säurehaltiges Wasser Silber hätte entziehen lassen. 



Wir hatten also durch die oben mitgeteilten Beobachtungen 

 eine Bestätigung unserer früher ausgesprochenen Ansicht erhalten, 

 nämlich daß bei dem älteren Senfspiritus, wenn man gewichts- 

 analytisch verfährt, eine oder mehrere andere Stoffe (vermutlich 

 organische Silberverbindungen) mit zur Wägung gebracht würden. 



Daraus zogen war den Schluß, daß die Verschiedenheit der 

 gewichts- bezw. maßanalytisch gefundenen Werte auch auf die 

 Bildung von Stoffen zurückzuführen sei, deren Existenz man bis 

 dahin nicht oder doch nicht in dem Umfange vermutet hatte. Es 

 blieb allerdings noch zu beweisen, daß frisch bereiteter Senfspiritus 

 sich qualitativ ebenso verhielt. 



Wir stellten infolgedessen aus frischem Senfspiritus nach dem 

 D. A.-B. IV ebenfaUs eine größere Menge des Niederschlages her. 

 Er war nicht schwarz und pulverig, sondern schokoladenbraun 

 und flockig. Beim Erhitzen auf einem Porzellanscherben gab er 

 auch einen widerlichen, an Knoblauch erinnernden, sehr starken 

 Geruch. Er enthielt also ebenfalls organische Verunreinigungen, 

 welche sich durch Auswaschen mit Wasser ebensowenig wie durch 

 nachfolgendes Behandeln des Niederschlages mit Alkohol und Aether 

 (was an einer Probe ausgeführt wurde) völlig entfernen ließen. 

 Wir kochten ihn dann mit Alkohol aus, wobei sich nur wenig löste. 

 Größere Mengen gingen dagegen beim Kochen mit Chloroform in 

 Lösung, was sich an der bräunlichen Farbe der Lösung erkennen 

 ließ. Nach dem Verdunsten des Chloroforms verblieb ein schwarzer, 

 silberhaltiger Rückstand. Also war auch hier die Bildung einer 

 organischen silberhaltigen Verbindung vor sich gegangen. 



Um was für eine Verbindung konnte es sich dabei handeln? 



Es ist bekannt 1 ), daß durch längere Einwirkung von absolutem 

 Alkohol auf Allylsenföl bei 100° eine Ueberführung desselben in 

 Allyloxythiocarbaminsäureäthylester stattfindet : 



OC 2 H 5 



^NHC 3 H 5 . 



Dieselbe Verbindung entsteht übrigens neben Kaliumkarbonat 

 und anderen Produkten (Will) auch bei der Behandlung von Allyl- 

 senföl mit alkoholischer Kalilauge in der Kälte. Sie ist, nach 

 A. W. Hofmann, ein öliger Körper von lauchartigem Gerüche 



*) Ber. 187G, 9, 2, 1316. 



