64 M. Kuntze: Bestimmung des Allylsenföls. 



Das Quecksilbersalz löst sich nur in Königswasser beim Kochen 

 unter Schwefelabscheidung klar auf. Beim Uebergießen mit Natron- 

 lauge färbt es sich gelblich, dann rötlich (auch schwarze Teilchen 

 waren bemerkbar); beim Kochen endlich wird es ganz rot. Die 

 Flüssigkeit darüber riecht nicht unangenehm, sie ist klar und farblos. 

 Der abgeschiedene Niederschlag besteht aus Zinnober. Aehnlich 

 verhält sich der Körper gegen Ammoniak. 



Nachdem wir so festgestellt hatten, daß der Stoff, welcher 

 sich in älterem Senfspiritus bildet, Allyloxythiocarbaminsäure- 

 äthylester ist, versuchten wir darüber Klarheit zu erlangen, ob der 

 Körper als solcher oder in Gestalt einer Silberverbindung in dem 

 Schwefelsilbemiederschlage enthalten ist. 



Es war schon früher erwähnt worden, daß wir sowohl dem 

 von altem wie von frischem Senfspiritus erhaltenen Schwefelsilber- 

 niederschlägen silberhaltige Verbindungen hatten entziehen 

 können. Damit Avar allerdings noch nicht bewiesen, daß die 

 organische Schwefelverbindung in dem Niederschlage als Silber- 

 salz vorlag, immerhin war dies mit großer Wahrscheinlichkeit 

 anzunehmen. 



Es gelang uns in nachfolgender Weise den Beweis für die 

 Richtigkeit unserer obigen Annahme zu erbringen. 



Indem wir von der Erwägung ausgingen, daß in unserem 

 alten Senfspiritus zwei Körper enthalten sein müßten, nämlich 

 Allylsenföl und Allyloxythiourethan, kam es darauf an, das Senföl 

 zu entfernen, um die andere Verbindung möglichst rein zu erhalten 

 und sie auf ihr Verhalten gegen ammoniakalische Silbernitratlösung 

 prüfen zu können. Zu dem Zwecke versetzten wir eine größere 

 Menge des alten Präparates mit neutraler Silbernitratlösung, in 

 der Erwartung, daß dabei Senföl unter Abscheidung von Schwefel- 

 silber in Cyanally] übergehen, das Allyloxythiourethan hingegen 

 nicht angegriffen werden würde. 



Die Mischung blieb anfangs farblos, wurde aber allmählich 

 gelblich, dann bräunlich und schied schließlich einen schwarzen 

 Bodenkörper ab, der aus Schwefelsilber bestand, während die darüber 

 stehende Lösung sich klärte. Die Reaktion war also beendet und, 

 da das Filtrat auf Zusatz von Ammoniak einen starken, weißlichen, 

 flockigen Niederschlag gab, anscheinend im erwarteten Sinne ver- 

 laufen. Der gesammelte Niederschlag war zuerst weißlich gefärbt, 

 wurde aber, wohl infolge von Zersetzung, allmählich grau. 



Der Körper besitzt keinen scharfen Schmelzpunkt. Bei 69° 

 begann er sich zu färben, um bei 140° braun, bei 160° unter Sinterung 

 schwarz zu werden; bei 163° war er anscheinend flüssig. 



