66 M. Kuntze: Bestimmung des Allylsenföls. 



tischen Methode des Deutschen Arzneibuches bedingt, wenn 

 wir annehmen dürfen, daß unter den bestehenden Versuchs- 

 bedingungen eine nennenswerte Bildung von Allyloxythiourethan 

 stattfindet. Diese Annahme ist aber nicht nur erlaubt, sondern 

 direkt geboten, denn die schon bei gewöhnlicher Temperatur lang- 

 sam erfolgende Vereinigung von Allylsenföl und Alkohol zu Allyl- 

 oxythiourethan wird, wie bereits oben gezeigt, durch die Anwesenheit 

 von Hydroxylionen sehr begünstigt. Letztere werden aber nach 

 der Vorschrift des Deutschen Arzneibuches in der Form von 

 Ammoniakflüssigkeit reichlich zugeführt, so daß eine nicht un- 

 erhebliche Bildung von Allyloxythiourethan stattfinden muß. 



Dadurch erklärt sich aber sofort, daß nach dem Deutschen 

 Arzneibuch zu wenig Senföl gefunden werden muß, da ein Teil des 

 als Senföl ursprünglich vorhandenen Schwefels auf e i n Atom nur 

 e i n Atom Silber bindet, daß hingegen nach Dieterich nicht 

 nur die wirklich vorhandene Menge Senföl, sondern sogar etwas 

 mehr gefunden werden muß, da entsprechend den Molekulargewichten 

 252 für Allyloxythiourethansilber und 248 für Schwefelsilber, für 

 ein Grammatom Schwefel 252 g anstatt 248 g zur Wägung gelangen. 



Ferner erfahren wir dadurch die Fehlerquelle, deren Be- 

 seitigung anzustreben ist, wenn die sonst so bequeme Arzneibuch- 

 Methode eine einwandfreie Gestalt bekommen soll: Die Bildung 

 des Allyloxythiourethans muß nach Möglichkeit unterdrückt werden. 



Der einfachste Weg zur Erreichung dieses Zieles wäre, den 

 Alkohol überhaupt auszuschalten und ihn durch ein anderes Lösungs- 

 mittel zu ersetzen. In dem Sinne angestellte Versuche haben aber 

 zu keinem praktischen Ergebnisse geführt. 



Da er somit nicht zu entbehren ist, so müssen die 

 Bedingungen wenigstens so gestaltet werden, daß die Bildung 

 von Oxythiourethan auf ein erreichbares Mindestmaß herab- 

 gesetzt wird. Die Menge des Urethans ist nun aber abhängig 

 von zwei Faktoren, nämlich von der Einwirkungsdauer und von 

 der Hydroxylionenkonzentration. Je kürzer die erstere, je 

 geringer die letztere, um so unbedeutender wird die Bildung 

 von Urethan sein. Beides aber läßt sich durch ein und dieselbe 

 Maßnahme erreichen : durch sofortiges Erhitzen der 

 vom Arzneibuch vorgeschriebenen Mischung! 

 Denn beim Erhitzen geht die Hydroxylionenkonzentration der 

 Ammoniakflüssigkeit auf ein so geringes Maß zurück, daß ihr Einfluß 

 nicht mehr in Betracht kommt, während die Thiosinaminbildung, 

 welche auf die Wirkung gelösten Ammoniaks (NH 3 ) zurückzuführen 

 ist, gerade dadurch befördert wird. Der Alkohol selbst aber kann 



