M. Kuntzo: Bestimmung des AUylaenfols. <>7 



«regen Beiner großen Verdünnung (5 com auf 60 com wässerige Flüssig- 

 keit), der unterstützenden Wirkung der Kydroxylionen beraubt, 

 keine oennenswerte Wirkung mehr ausüben, da, wie Versuche 

 gelehrt haben, ein einstündiges Erhitzen im Wasserbade ausreicht, 

 um die Schwefelsüberabscheidung zu Ende zu führen. Daß sie 

 oicht ganz ausbleibt, ist zwar selbstverständlich, wurde aber noch 

 ausdrücklich festgestellt. Der nach einstündigem Erhitzen am 

 Steigrohr erhaltene schwarze Silberniederschlag wurde mit Wasser, 

 Alkohol und Aether ausgewaschen und auf einem PorzeUanscherben 

 erhitzt. Der früher beschriebene knoblauchartige Geruch trat 

 nur schwach und ganz vorübergehend auf. Ein anderer Teil gab 

 an siedenden Alkohol, Chloroform resp. Benzol nichts ab. Die 

 entstandenen Mengen von Oxythiourethansilber sind daher nicht 

 wägbar. 



Absolut genaue Resultate können aber naturgemäß nach der 

 Silbermethode überhaupt nicht erhalten werden und zwar gleich- 

 gültig, ob man das überschüssige Silber nach dem Deutschen Arznei- 

 buch maßanalytisch ermittelt, oder nach Dieterich den Silber- 

 niederschlag zur Wägung bringt. Wird letzterer durch Glühen 

 an der Luft und darauf im Wasserstoffstrome in metallisches Silber 

 verwandelt und als solches zur Wägung gebracht, so müssen beide 

 Methoden innerhalb der natürlichen Fehlergrenzen übereinstimmende 

 Resultate geben. 



Eine Frage blieb noch zu beantworten resp. ein Einwand 

 zu entkräften: ob bei dem einstündigen Erhitzen der Silberlösung 

 mit Ammoniakflüssigkeit bei Gegenwart von Alkohol nicht an sich 

 schon eine Abscheidung von Silber eintritt. Das ist in der Tat der 

 Fall, jedoch betrug die Menge nach einstündigem Erhitzen nur 

 0,0006 g, was 0,00009 g Schwefel oder 0,0003 g Senfoj entsprechen 

 würde, so daß dieser Fehler vernachlässigt, ja gewissermaßen als 

 eine natürliche Korrektur der unvermeidlichen Fehlerquelle infolge 

 Bildung von Oxythiourethan angesehen werden kann. 



Demnach wäre auf Grund vorstehender Versuche und Er- 

 wägungen der Wortlaut der Arzneibuchmethode wie folgt um- 

 zuändern : 



,,5 cem Senfspiritus werden in einem 100 oem fassenden 

 Meßkolben mit 10 cem Ammoniakflüssigkeit und 50 cem Zehntel- 

 Normalsilbernitratlösung versetzt und, nach Verschluß des 

 Kolbens durch einen mit einem 1 m langen Steigrohr versehenen 

 Korkstopfen, unmittelbar eine Stunde lang auf dem lebhaft 

 siedenden Wasserbade erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 15° 

 und Auffüllen bis zur Marke mit destilliertem Wasser sollen 



