Bf. Kuntze: Bestimmung des Allylsenföls. 00 



auf .")0 ocm des klaren Filtrates, nach Zusatz von Salpetersäure 

 bis zur schwachsauren Reaktion und 1 ccm Ferriammonium- 

 aulfatlöeung, 1(3,6 — 17,2 ccm Zehntel-Normal-Ammonium- 

 rhodanidlösung bis zum Eintritt der Rotfarbung erforderlich sein."" 



Wie die vorstehende Tabelle, welche einen Teil der aus- 

 geführten Bestimmungen wiedergibt, erkennen läßt, sind die nach 

 • -r Methode erhaltenen Resultate unter sich von befriedigender 

 Debereinstimmung und auch genügend hoch, so daß die Vorschrift 

 wohl als annehmbar bezeichnet werden kann. 



Außerdem enthält die Tabelle noch die Resultate einiger Ver- 

 Buche, 'leren Zweck war festzustellen, ob durch Abänderung der 

 Mengenverhältnisse die Ergebnisse noch günstiger gestaltet werden 

 könnten. Wie J. Cr adamer in seiner zitierten Arbeit mitgeteilt 

 hat. ist für einen glatten Verlauf der Reaktion ein großer Silber- 

 überschuß erforderlich. Es wurde daher die Vorschrift noch in 

 der Weise abgeändert, daß einmal die Siibermenge verdoppelt 

 (50 ccm "/ 5 ), andere Male die Senfölmenge auf die Hälfte herabgesetzt 

 wurde (5 ccm einer 1% igen Lösung). Wenn die hierbei erzielten 

 Weite auch etwas höher liegen, so ist die Differenz doch zu gering, 

 als das diese Abänderung empfohlen werden müßte. 



Betrachtet man die in den Tabellen zusammengestellten 

 Resultate, so bemerkt man, daß sie zum Teil untereinander ver- 

 hältnismäßig stark differieren. Diese Differenzen sind bei den 

 Weiten, welche durch bloßes Stehen bei Zimmertemperatur erhalten 

 wurden, wohl auf eine zu niedrige Temperatur zurückzuführen, 

 wobei ja die Reaktion sehr träge verläuft. Dies gut nicht nur für 

 die Bildung von Schwefelsilber sondern auch für Oxythiourtthan- 

 silber. Dazu kommt noch, daß bei Anwendung von 2% igem Senf- 

 spiritus und ' ]( , Lösungen (».1 ccm n / 10 Silbernitratlösung über 

 .",, Schwefel bezw. etwas mehr als 1% Senföl entspricht. Bei 

 den Bestimmungen, welche in der Hitze ausgeführt wurden, kommt 

 ebenfalls der letzt besprochene Umstand zur Geltung. Auch 

 die Entstehung von Oxythiourethansilber ist nicht ohne Einfluß, 

 obwohl die Menge desselben ja sehr gering ist. Weiterhin fallen 

 dann noch das Alter des Senföles und des betreffenden Senfspiritus 

 ins Gewicht. Denn wie man sieht, stimmen die Resultate, welche 

 für frisches Gel gefunden wurden, untereinander sehr gut, so daß 

 gerade die beiden letzteren Ursachen von größter Bedeutung sind. 



