J. Gadainor: Pseiidoaiiunoniurnbasen. 89 



Mitteilungen aus dem pharmazeutischen Institut 

 der Universität Breslau. 



12. Ueber die Konstitution der Pseudoammonium- 

 basen. 



2. Mitteilung. 



Von J. Gadamcr, 



(Eingegangen den 19. XII. 1907.) 



In meiner in diesem Archiv 1 ) veröffentlichten Arbeit ,, Ueber 

 die Konstitution der Pseudoammoniumbasen etc." habe ich die 

 Alkoholatbildung der Pseudoammoniumbasen abweichend von 

 Decker als eine Aldehydreaktion bezeichnet und die Ueberführung 

 eines Alkoholates in ein anderes durch einfaches Behandeln 

 (z. B. Abdunsten) mit einem anderen Alkohol durch das Massen- 

 wirkungsgesetz erklärt. Diese Auffassung setzt voraus, daß die 

 Alkoholate der Pseudoammoniumbasen stets teilweise in Alkohol 

 und Pseudobase dissoziiert sind. Damit erinnern sie aber lebhaft 

 an die Alkoholate des Chlorais, also ebenfalls eines Aldehydes, bei 

 dem ich das Aethylalkoholat durch einfaches Abdunsten mit Amyl- 

 alkohol in das Amylalkoholat überführen konnte. Ich mußte es 

 aber (s. S. 30) noch unentschieden lassen, ob hierbei neben der 

 Massenwirkung nicht auch dem Siedepunkte der Alkohole eine 

 gewisse Rolle zuzuschreiben ist. Bei der offenkundigen Analogie 

 der Alkoholate des Chlorals und der der Pseudoammoniumbasen 

 habe ich es für wünschenswert gehalten, diese Frage experimentell 

 zu entscheiden, da die Ergebnisse auch für die Frage der Kon- 

 stitution der i!'- Ammoniumbasen von großer Bedeutung sein mußten. 

 Die in diesem Sinne von Herrn Fritz Kuntze ausgeführten 

 Versuche, über die Herr Kuntze selbst weiter unten berichten 

 wird, haben nun in der Tat ergeben, daß die obige Ueberführung 

 eines Alkoholates in ein anderes Alkoholat ausschließlich auf die 

 Massenwirkung zurückzuführen ist. Einen sehr bequemen Weg 

 diesen Beweis zu erbringen, bot der 1-Amylalkohol, da dessen Ver- 

 bindung mit Chloral das entgegengesetzte Drehungs vermögen be- 

 sitzt und daher auf optischem Wege einwandfrei den prozentualen 

 Grad der Umwandlung feststellen läßt. Die Ergebnisse auf die 



*) Dieses Archiv 243, 12 [1905]. 



