F. Kuiitze: Chloralalkohulatr. 91 



13. Ueter Chloralalkoholate. 



Ihre Beziehungen zur Konstitution der Pseudo- 



ammoniumbasen. 



Von F. K u n t z e. 



Anschließend an die vorstehende Mitteilung will ich über 

 die Ergebnisse der auf Veranlassung von Herrn Prof. Dr. Gada m e i 

 unternommenen Versuche berichten. 



Der Zweck derselben war der, festzustellen, ob die Ueber- 

 führung eines ( 'hloralalkoholates in ein anderes durch Verdunsten 

 mit einem anderen Alkohole, auf bloße Massenwirkung zurück- 

 zuführen ist, oder ob der Siedepunkt des Alkohols dabei eine Rolle 

 spielt. Die dabei gemachten Erfahrungen sollten weiterhin dazu 

 dienen, die Alkoholatbildung beim Cotarnin und damit bei den 

 Pseudoammoniumbasen überhaupt aufzuklären. 



Bevor ich an die Lösung dieser Aufgabe heranging, stellte 

 ich mir eine Anzahl von Chloralalkoholaten dar. Und zwar standen 

 mir einatomige Alkohole vom Methyl- bis Octylalkohol zur Ver- 

 fügung. Außerdem zwei aromatische Alkohole, der Benzylalkohol 

 und der bei 33° schmelzende Zimmtalkohol. Diese beiden letzteren 

 dienten zur Nachprüfung der Angabe von Jacobsen 1 ), wonach 

 Alkohole der aromatischen Reihe sich nicht mit Chloral verbinden 

 sollen. Bei beiden Alkoholen trat jedoch beim Zusammenbringen 

 mit Chloral starke Erwärmung auf, ein Zeichen also, daß Alkoholat- 

 bildung eintritt. Das Benzylalkoholat bildete eine gelbliche, ölige 

 Flüssigkeit, das Zimmtalkoholat rötliche, undurchsichtige, bei 42° 

 schmelzende Krystallmassen. Leider hat Jacobsen nicht an- 

 gegeben, mit welchen aromatischen Alkoholen er seine Versuche 

 ausgeführt hat. Von den anderen, teils festen, teils flüssigen Alko- 

 holaten wird im experimentellen Teil die Rede sein. 



Nunmehr versuchte ich in einigen Alkoholaten das darin 

 enthaltene Alkoholradikal durch ein anderes zu ersetzen. Das 

 Alkoholat wurde in einem anderen Alkohole gelöst und der Ueber- 

 schuß durch gelindes Erwärmen verjagt. Es gelang mir leicht, 

 sowohl das Methyl- durch das Aethylradikal, als auch umgekehrt 

 das Aethyl- durch das Methylradikal zu substituieren. Ebenso 

 leicht ging die Umwandlung des Propylalkoholates in das Isopropyl- 

 alkoholat vor sich. Ein Versuch, das Butylradikal durch Aethyl 



x ) Ann. d. Chem. 157, 245. 



