F. Kuntze: Chloralalkoholate. 93 



das l-Chloralamylalkoholat einwirken zu lassen, [oh beschränkte 



midi nur auf den Aethylalkohol und zwar winden zwei, vier und 

 achl .Moleküle davon auf ein Molekül 1-Alkoholat angewandt. 

 Unverkennbar war hier der Einfluß der Massenwirkung. Während 

 hei zwei Molekülen Aethylalkohol noch 50% l-Chloralamylalkoholat 

 intakt waren, war bei acht Molekülen die Menge auf 16% gesunken. 

 Es ist demnach als sicher anzunehmen, daß bei noch größeren Mengen 

 Aethyalkohol auch diese 16% bis auf einen geringen Bruchteil 

 verschwinden werden. 



Aus allem Gesagten geht hervor, daß die Chloralalkoholate 

 teilweise in Chloral und Alkohol zerfallen, der Bildungsvorgang 

 also ein reversibler ist. Die entsprechenden Gleichungen für Aethyl- 

 resp. Amylalkoholat würden dann folgende sein: 

 rCl 3 CH + C,H 5 OH £J CC1 3 CH 



O ÖH ^OC,H 5 



CCI3CH + C 5 H n OH ~ CCI3CH 



öh""oc 5 h u 



Wirkt nun z. B. auf das Amylalkoholat Aethylalkohol ein, 

 so wird der neu hinzutretende Alkohol mit dem freien Aldehyd in 

 Reaktion treten und eine neue Menge Amylalkoholat dissoziieren. 

 Dieser Vorgang wird sich solange abspielen, bis zwischen den fünf 

 Komponenten, närnlich Aldehyd, den beiden Alkoholen und Alko- 

 holaten Gleichgewicht eingetreten ist: 

 2CC1 3 CH + C 2 H 5 OH + C 5 H n OH £2 CC1 3 CH + CC1 3 CH 



OH^ÖC 2 H 5 OH OC 5 H n 



Ein besonders charakteristisches Beispiel, weil es in seinem 

 Verhalten ein vollständiges Analogon zum Cotarnin bildet, lieferte 

 das Chloralhydrat. Wir können es ebenfalls als ein Alkoholat auf- 

 fassen, wenn wir vom Wasser H.OH als dem einfachsten Alkohole 

 ausgehen. Wir wissen, daß Chloralhydrat sowohl in festem als 

 auch in gelöstem Zustande dissoziiert, wie der Geruch nach Chloral 

 beweist 



CCI3CH + H 2 n CC1 3 CH 

 O OH^OH 



Dann mußte sich aber auch, entsprechend den bei den Alko- 

 holaten gemachten Erfahrungen, bei der Einwirkung eines Alkohols 

 Gleichgewicht herstellen : 

 2 CCI3— CH + H,0 + CgH^OH £2 CC1 3 CH + CC1 3 CH 



O OH OH OH OC-H n 



