94 F. Kuntze: Chloralalkoholate. 



Tatsächlich war dies auch der Fall, als ich Chloralhydrat in 

 Chloroformlösung mit 1-Amylalkohol zusammenbrachte. Da aber 

 die eine der Komponenten, nänilich das Wasser, infolge Schwer- 

 löslichkeit in Chloroform, aus dem Gleichgewichtssystem ausschied, 

 so mußte die auftretende Rechtsdrehung eine fast vollständige 

 Ueberführung in das 1-Alkoholat ergeben. Aus der Ablenkung 

 berechnete ich, daß noch ca. 2% Wasser in Lösung vorhanden 

 waren, vielleicht der Löslichkeit des Wassers in Chloroform ent- 

 sprechend, so daß die Reaktion praktisch in folgendem Sinne ver- 

 laufen wäre: 



CCI3CH + C 5 H n OH — ► CC1 3 CH + H 2 

 OH OH OH OC 5 H u 



Dem Cotarnin kommt im festen Zustande die Decke r'sche 

 Carbinolformel zu. In seinen Reaktionen ist es aber, wie schon 

 Gadamer 1 ) hervorhob, als ein Aldehyd anzusprechen. Der Ueber- 

 gang der Carbinolform in die Aldehydform ist aber nur so zu erklären, 

 daß intermediär eine Anlagerung von Wasser stattfindet, unter 

 Auflösung des Ringes, und daß dann unter Abspaltung von Wasser 

 die Aldehydform entsteht: 



N<C H H3 + H2 ° ~ ^"^ 'n<:£ H = 



^CH CH «--. 



O OH OH 



^I^^JN— CH 8 + H,0 

 [CH 



OH 



Genau derselbe Vorgang wie bei der Bildung des Chloral- 

 hydrates, nur daß die Hydratform beim Chloral sehr beständig ist. 



Auch das Cotarnin reagiert leicht, wie das Chloral, mit Alko- 

 holen unter Alkoholatbildung. In Chloroformlösung, später Benzol- 

 lösung 2 ), mit 1-Amylalkohol im molekularen Verhältnis zusammen- 

 gebracht, trat leicht Wasserabspaltung ein. Die Drehung hatte 

 um die Hälfte abgenommen. Das abgeschiedene Wasser konnte 



!) Dieses Archiv 243, 17 [1905]. 



2 ) Den Grund dafür werden wir im experimentellen Teil 

 kennen lernen. 



