96 F. Kuntze: Chloralalkoholate. 



3 



CH 



H 

 



N<C CH 3 + H 2 + C 2 H 5 OH + C-H n OH 



+ + +3H 2 



^k. /-N.CH 3 ^J^^N.CH 3 .1^ In.CH 8 

 CH CH CH 



I I i 



OH OC 2 H 5 OC 5 H u 



Jedenfalls ist die Auffassung Decker 's 1 ) bezüglich der 

 Ueberführung eines Alkoholates in ein anderes nicht haltbar. Sie 

 soll nach folgender Gleichung vor sich gehen: 



= N -^gc 2 H 5 + C 5 H ll0 H^N-C<cg C2H ^ 



H OC 5 H^ 



:N - c ^oc 6Hl] + C Ä° H 



Man wird sich der Auffassung von G a d a m e r 2 ) anschließen 

 und Massenwirkung annehmen müssen. Diese setzt aber voraus, 

 daß die Alkoholate in Aldehydbase und Alkohol dissoziiert sind. 



Die Uebereinstimmung der Verhältnisse beim Cotarnin und beim 

 Chloral ist so offensichtlich, daß wir als Träger der Reaktion beim 

 Cotarnin nur die Aldehydbasenform ansprechen können. In Lösung 

 zwar wird das Cotarnin hauptsächlich als Carbinol vorhegen, ein 

 geringer Teil jedoch wird stets in die Aldehydbasenform übergegangen 

 sein. Die Umwandlung wird sich bis zum Gleichgewichtszustande 

 vollziehen, der von der Natur des Lösungsmittels abhängig sein wird. 



Wie für das Cotarnin, werden wir diese Gesetzmäßigkeit 

 auch für alle anderen Pseudoammoniumbasen annehmen dürfen, 

 bei denen eine Aldehyd- oder Ketonformel aus strukturellen Gründen 

 möglich ist 3 ). Die Leichtigkeit des Ueberganges aus der Carbinol- 

 in die Aldehydform ist bei den einzelnen Basen verschieden. Während 

 beim Cotarnin dieser Uebergang außerordentlich leicht von statten 



J ) Ber. 33, 1715 [1900], 5. Mitteilung. 



2 ) Dieses Archiv 243, 15 [1905]. 



3 ) Die Alkoholatbildung der Triphenylmethanfarbstoffe kann 

 damit wohl nicht verglichen werden. Es sei übrigens daran erinnert, 

 daß Gadamer durch zweimalige Behandlung von Krystallviolett- 

 leukohydrat mit siedendem Amylalkohol kein Alkoholat erhalten hat 

 (1. 0., S. 22). 



